Как функция размеров кольца

Рис. 4-1. Термодинамические параметры реакции циклизации как функции размера кольца, ф предсказанные выходы х экспериментально найденные выходы.

Разнообразные циклические мономеры были успешно заполимеризованы с раскрытием цикла [1]. Кроме тех классов мономеров, которые были перечислены выше, сюда относятся циклические амины, сульфиды, полисульфиды и даже алканы. Легкость полимеризации данного циклического мономера зависит от активности функциональной группы в цикле, от использованного катализатора и от размера цикла. Хотя все три фактора обсуждаются на протяжении всей этой главы, целесообразно рассмотреть здесь влияние размера кольца. Влияние размера цикла на способность мономера к полимеризации, как правило, зависит от факторов, рассмотренных ранее в разд. 2.3. Изменение активности циклических мономеров как функция размера цикла обычно противоположна зависимости, указанной на рис. 2.3 для способности к циклизации. Способность к полимеризации высока для циклов, содержащих 3, 4, а также 7—11 членов, и мала для пяти- и шестичленных циклов. В современной практике полимеризация с раскрытием цикла обычно ограничивается мономерами, содержащими менее 9 членов вследствие недостаточной активности циклических мономеров большого размера. [c.412]

Величина среднего контактного напряжения не зависит от размеров кольца, а является функцией степени его сжатия [5]. [c.84]

ЭТО соотношение совместно с уравнением (226) служит для определения радиальных размеров кольца Ь и постоянной дополнительной функции /1 (г). Решая систему уравнений, получим [c.214]

Каждое годичное кольцо в древесине хвойных пород состоит из двух частей ранней и поздней древесины. Ранняя древесина - внутренняя часть кольца, обращенная к сердцевине, менее плотная и более светлая поздняя древесина - наружная часть кольца, обращенная к коре, более плотная и темная. Эти различия и позволяют наблюдать годичные кольца. Слой поздней древесины более узкий по сравнению с ранней древесиной. Переход от ранней древесины к поздней постепенный, тогда как переход от поздней древесины к следующему кольцу четкий. Клетки ранней древесины имеют большие поперечные размеры в радиальном направлении, более тонкие стенки и широкие полости, чем клетки поздней древесины. Поздняя древесина выполняет главным образом механические функции, а ранняя - также и проводящую функцию. В древесине лиственных пород различия между ранней и поздней древесиной невелики, но между годичными кольцами существует тонкий слой (один-два ряда клеток), называемый границей годичного кольца, который хорошо виден на поперечном срезе. [c.192]

Аппаратная функция монохроматора. Величина светового потока, проходящего через монохроматор с эталоном Фабри—Перо, определяется размерами выходной диафрагмы. Интерференционная картина этого прибора представляет собой систему концентрических колец, поэтому естественно выходную диафрагму выбрать в форме кольцевой щели. Не касаясь пока способов сканирования спектра, определим аппаратную функцию монохроматора с кольцевой диафрагмой частным случаем ее является круглое отверстие, которое можно рассматривать как кольцо с внутренним диаметром, равным нулю. [c.311]

На рис. 11.23 показано три стыковых шва в укрепляющем кольце, приваренном к участку с отверстиями в сосуде давления, изготовленном из малоуглеродистой стали. После определенного периода эксплуатации сосуд был реконструирован на монтажной площадке путем сварки дополнительных отводов. Размер новых отверстий потребовал их укрепления, но работа была поручена недостаточно квалифицированному по сварке сосудов давления персоналу. Вследствие непонимания функций укрепляющего [c.448]

Рис. 23-8 позволяет понять, как структура хлорофилла а приспособлена к выполнению его биологической функции. Выделенная на рисунке красным цветом система из пяти колец, которая сама образует кольцо больших размеров вокруг атома Mg, придает молекуле способность поглощать свет. Атом М способствует образованию агрегатов молекул хлорофилла, что облегчает улавливание света. Длинная гидрофобная боковая цепь служит не только для закрепления молекул хлорофилла в липидном бислое мембран, но и для придания им определенной ориентации. [c.691]

По опыту малых двигателей известно, что хромированные кольца только в том случае могут хорошо выполнять свои функции, когда уже при установке колец в цилиндр, они создают полное уплотнение на приработку неплотных колец в приемлемый срок рассчитывать нельзя. Между тем, именно этому обстоятельству, в случае применения хромированных колец большого размера, часто уделяется слишком мало внимания удивительно, 102 [c.102]

Значения АН для различных циклических эфиров и ацеталей хорошо соответствуют порядку этих величин, который можно ожидать, исходя из соображений относительной стабильности как (функции размера кольца (разд. 2.36 и рис. 2.3). Трех- и четырех- [c.436]

Еще одним фактором, который может привести к смещению полос валентных колебаний С — Н, является напряжение цикла. Частоты валентных колебаний С — Н ненапряженных циклов имеют обычные значения. Плайлер и Аквиста [41] показали, что у 19 производных циклопен-тана смещение полос СНг от нормального значения невелико. Однако в случае меньших циклов влияние размеров цикла на длины связей становится заметным и имеет место смещение полос. Робертс и Чемберс [51] показали, что при уменьшении размеров цикла частоты полос СН2 увеличиваются, а интенсивности уменьшаются. Из этого они заключили, что распределение электронной плотности по связям С — Н является функцией размера кольца. Эти авторы исследовали полосы СНд трех-, четырех-, пяти-и шестичленных циклов, содержащих один атом хлора или брома. Они нашли, что для хлор- и бромзамещенных шестичленных циклов частоты имеют нормальные значения для замещенных пятичленных циклов значения частот очень близки к нормальным, а при дальнейшем уменьше- [c.29]

Величины констант взаимодействия, полученные путем тщательного анализа спектров фуранов, приведены в табл. VI [4, 5, 60]. Из данных таблицы следует, что взаимодействие между атомами водорода соседних углеродных атомов (орто-взаимодействие) в производных фурана меньше (2—3 гц), чем в производных бензола Ъгц). Такие же низкие значения констант орто-взаимодействия найдены и для других пятичленных гетероциклов по-видимому, величины констант взаимодействия являются функцией размеров цикла. Аналогичное явление было отмечено в ряду ароматических углеводородных циклов [89]. Природа заместителя не сильно сказывается на величинах констант взаимодействия в ряду фурана. Варьирование 35 И /45 незначительно превышает ошибку опыта. Более заметно изменяется /34. В табл. VI 2-заме-щенные фураны приведены в порядке увеличения электроотрицательности заместителя, определяемой по химическим сдвигам водородов кольца (табл. VII). Хотя изменения /34 и невелики (порядка 0,5 гц), имеет место корреляция между значением этой константы взаимодействия и электроотрицательиостью заместителя. Аналогичная корреляция существует и в ряду замещенных пирролов. Однако в этом случае она не столь очевидна из-за большей ошибки и меньшего числа изученных соединений. Попытки объяснить эти корреляции до сих пор еще не предпринимались. [c.431]

Сравнение расчетных переходных функций с экспериментальными динамическими характеристиками проводили на лабораторной и промышленной установках. Лабораторная установка представляла собой насадочную колонну диаметром 150 мм, заполненную кольцами Рашига размерами 15x15x2 мм на высоту 1 м. В качестве двухфазной системы использовали систему воздух-вода. Диаметр промышленной колонны составлял 2,4 м насадкой служили керамические кольца Рашига размером 60x60x8 мм высота слоя насадки составляла 12 м. Давление в колонне 29— 31 атм температура газовой фазы 50—60° С температура жидкости 6—10° С. Для лабораторного и промышленного аппаратов получено удовлетворительное совпадение экспериментальных и расчетных динамических характеристик (см. рис. 7.22). На рисунке отчетливо виден характерный скачок по величине ДР, наблюдающийся в момент подачи возмущения по расходу газа и характеризуюпщй практически мгновенный переход системы в промежуточное состояние т[. После указанного скачка картина переходного процесса по каналу 2 аналогична процессу, наблю- [c.414]

В структуре клатратов, остов которых построен при помощи водородных сйязей, молекулы-хозяева и молекулы-гости выполняют одинаково важные, хотя и разные функции. Это видно из того, что если молекулы-гости слишком велики, то клатрат просто не образуется. Функции молекул-гостей в канальных аддуктах мочевины и тиомочевины еще более существенны. Они не только служат, так же как и в клатратах, наполнителем и связующим, стабилизируя структуру аддукта силами межмолекулярного взаимодействия, но и шаблоном, по которому строится структура канального аддукта. Их размеры и конфигурация предопределяют конфигурацию и параметры, так же как диаметр стержня, вставленного в отверстие ирисовой диафрагмы, задает диаметр этого отверстия. Дело в том, что молекулы-хозяева соединяются водородными связями в упругие спирали, охватывающие своими кольцами цепи включаемых молекул. Понятно, что диаметр спирали может в точности подгоняться по размеру включаемых цепей и нечастые выступы — отдельные боковые функциональные группы углеводородной цепи — не мешают спирали охватывать эту цепь, так же как неровности ствола, сучки и ветки не мешают змее охватывать ствол дерева. Естественно, подобные молекулярные спирали не могут оставаться пустыми. Поэтому, обнаружив в структуре какого-нибудь вещества спиральную конфигурацию цепей, можно не сомневаться, что внутри их имеются либо молекулы-гости — и тогда мы встречаемся с канальным аддуктом, либо собственные молекулы данного вещества со структурами последнего вида мы познакомимся ниже, когда речь пойдет о биополимерах. [c.29]

Суммарную задержку жидкости в режиме подвисания можно определить по формуле (Уз = 8 (1 — е /е), где е — порозность неорошаемой насадки (кольца диаметром 16—35 мм и кусковой материал тех же размеров) е — порозность орошаемой насадки. При этом е /е= / [(шр/и,,) Оа ] критерий Галилея базируется в данном случае на номинальном диаметре элемента насадкн, т. е. Оа = = g /vж. Численные значения этой функции приведены ниже [c.487]

Внутримолекулярное замещение (образование ангидросахаров). Реакции внутримолекулйрного замещения широко используются в синтетической химии сахаров. На их основе разработаны эффективные методы получения аминосахаров (см. гл. 9), дезоксисахаров (см. гл. 8) и т. д. Роль нуклеофильного агента в такого рода реакциях играет алкокси-анион, образующийся из гидроксильных групп моносахарида под действием щелочи, а роль замещаемой функции, так же как и в реакциях межмолекулярного нуклеофильного замещения, выполняют обычно тозилоксигруппа, мезилоксигруппа, атом галоида, нитратная или сульфатная группы. Соединения, содержащие в качестве замещаемой функции галоид, нитратную или сульфатную группы, не получили широкого синтетического применения. Однако при работе с такого рода соединениями необходимо иметь в виду их склонность к внутримолекулярному замещению, поскольку эти реакции протекают обычно легко и в мягких условиях. Реакция внутримолекулярного замещения приводит к образованию окисного кольца (ангидроцикла), размер которого зависит от расстояния между гидроксильной группой и замещаемой функцией. В углеводах обычно наиболее [c.155]

По предложению фирмы BaSF [149] серебряный катализатор делится на четыре слоя общей высотой 20—30 мм, а серебряное кольцо по периметру реактора выполняет функции пятого слоя. Характерной особенностью патентов фирмы является применение бидисперсных гранул серебра. Так, в нижней части слоя рекомендуется размещать гранулы с размером менее 0,3 мм, количество которых составляет 1/8 от общего количества серебра. Оставшаяся часть катализатора в виде гранул размером до 1—3 мм насыпается поверх мелких частиц [117, 150]. Мольный выход формальдегида по одному из примеров равен 88%. Применение двухслойного катализатора позволяет проводить процесс с конверсией метанола до 97,4% при мольной селективности 89—90% [151]. Многослойные серебряные катализаторы нашли применение на практике. [c.57]

Конструкция защитных касок. Современные защитные каски состоят из корпуса, внутренней оснастки и подбородногю ремня. Корпус (или колпак) — главная часть каски, несущая основную нагрузку при выполнении каской ее защитных функций. Корпус может быть с козырьком или широкими полями, с желобчатыми полями или без них. Для большей прочности на корпусе могут быть ребра жесткости. Внутренняя оснастка, состоящая из несущей ленты, околыша и подвески в виде радиальных лепестков, соединенных вверху кольцом, стянутых шнуром или в виде отдельных перекрещённых арочных лент, выполняет в основном функцию амортизатора, гасящего энергию полученного удара. Кроме того, с помощью внутренней оснастки каска подгоняется по размеру головы работающего. В большинстве случаев внутренняя оснастка разборная и крепится к корпусу шнуром или заклепками. [c.116]

Наряду с алкилбензолами и их производными исследовались и другие типы ароматических углеводородов. На рис. 4 вероятность. ионизации представлена как функция обп],его числа я-электронов. Из рассмотрения графика следует, что определяющим параметром в этой зависимости является размер п-электронпой системы. Так, разница между ВИ толуола и бензола такая же, как между ВИ метилнафталина и нафталина. Для полифенилметанов наблюдается значительно большая вероятность ионизации по сравнению с конденсированными системами при равном числе я-электронов. Вероятность ионизации в ряду дифенилов возрастает при переходе от дифенила к дифенилметану. С другой стороны, ВИ диксилиэтана меньше, чем дифенилэтапа. Это явление можно, по-видимому, объяснить двумя конкурирующими эффектами замещение в фенильном кольце обусловливает увеличение вероятности ионизации, а введение метильной группы к а-углеродному атому приводит к ее снижению. Последний эффект наблюдался также у алкилбензолов с разветвленным алкильным радикалом у а-углеродного атома. [c.18]

В конструкции муфтового затвора, изображенного на рис. 225, основная сила от давления среды на крышку воспринимается муфтой, навернутой на корпус. Смятие точеной прокладки трапециевидного сечения производится специальными винтами, ввернутыми в крышку, через прижимное кольцо. Благодаря такому разделению функций стало возможным использовать шпильки малого размера. Верхняя часть муфты профрезерована, как показано на рис. 226. Точно такие же канавки профрезерованы и в крышке. В результате этого образуется байонетный (штыковой) затвор, позволяющий быстро отсоединять крышку. Для этого надо повернуть крышку на 30°. Положение муфты и крышки фиксируется с помощью сухарей, привинченных к муфте. Затвор подобной конструкции применяют для давлений до 85 Мн1м (850 кПсм ). Он удобен в обслуживании. Прокладка этого затвора выдерживает одну-две разборки. [c.253]

В случае белка гипотезы об определенном расположении атомов в молекуле недостаточно для расчета интенсивностей. Молекула может занимать различные положения и ориентацию в элементарной ячейке, что скажется на симметрии кристалла и размерах элементарной ячейки. При построении моделей можно расположить молекулу самыми различными способами, поэтому необходимо произвести расчет интенсивностей для каждой из полученных конфигураций. В случае белка учесть влияние тысяч атомов, содержащихся в каждой молекуле белка, и тем более сделать это для многих возможных расположений молекул в элементарной ячейке практически невозможно, так как количество моделей можно варьировать до бесконечности. Здесь возможен, повидимому, один удачный выход. Эвальд [14] и Нотт [15] предложили применить молекулярный структурный фактор для расшифровки кристаллических структур. Идея молекулярного структурного фактора представляет собой расширение концепции фактора атомной формы. Кривую рассеяния часто встречающейся группы атомов, например бензольного кольца или алифатической цепи, вычисляют, как функцию от sin /,. Такие группы не имеют сферической симметрии, как и их [c.331]

Рассмотрим устройство щелочного МЦ элемента А373 (рис. 4.2, в), имеющего такие же габаритные размеры, как и солевой МЦ элемент 373. Корпусом элемента служит стальной никелированный стакан с контактным выступом 2. По внутренней поверхности стакана распределена агломератная масса положительного электрода 3, имеющая форму широкого толстостенного кольца. Таким образом, корпус выполняет также функцию каркаса и токоотвода. Агломератная масса состоит нз смеси диоксида Марганца марки ЭДМ-2 н электропроводящих добавок графита н ацетиленовой сажи. Пастовая диафрагма 4 [c.99]

В кольце при различных условиях нагружения и значениях параметров кольца (относптельных геометрических размеров, люханпческпх характеристик арматуры и связующего) проводплся в области йо I [О, 2я], Т1 = [—1, 1]. Для более точного определения исследуемых функций в окрест-ностп точек приложения сосредоточенных сил ( = О, г) использован переменный шаг А , Аг]. Координаты точек, в которых [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология