Процессы без выделения сульфата кальция

При введении сульфата алюминия в исходные растворы тройной системы с солями кальция (суммарная концентрация 10 мг-экв/л и выше) наблюдается своеобразный кальциевый эффект. Наряду с общим замедлением хлопьеобразования и осаждения гидроокиси эти процессы протекают несколько быстрее в растворах, содержащих большое количество ионов 5042 , что объясняется выделением сульфата кальция в двойном междуфазном слое в момент образования коллоидных частиц гидроокиси. [c.130]

Изучен процесс фильтрования сульфата кальция, осаждающегося при получении нитрофоски сернокислотным способом. В этом случае содержание питательных веществ в нитрофоске может быть примерно таким же, как и в продукте, получаемом азотно-фосфорнокислотным способом или способами с выделением СаО. [c.409]

Основным условием успешного осуществления процесса сернокислотной экстракции является выделение сульфата кальция в виде достаточно крупных, легко отделяемых и хорошо отмываемых от фосфорной кислоты кристаллов. Достигается это подбором рационального аппаратурного оформления отдельных стадий процесса и поддержанием определенного технологического режима экстракции, т. е. совокупностью концентрационных, температурных и других параметров, обеспечивающих осаждение требуемой формы сульфата кальция (гипса, полугидрата или ангидрита) и получение продукционных растворов фосфорной кислоты заданной концентрации. [c.170]

В условиях производства экстракционной фосфорной кислоты равновесие между фазами не достигается. Процесс протекает в течение ограниченного времени. Реакционная среда, помимо основных реагентов, содержит разные примеси. Отношение между жидкой и твердой фазами в пульпе, как правило, значительно меньше, чем при выделении сульфата кальция из насыщенного или почти насыщенного раствора фосфата кальция в фосфорной кислоте. [c.117]

Дальнейшим усовершенствованием технологии процесса явилось предварительное смешение фосфата с фосфорной кислотой (раствором разбавления), регулирование выделения сульфата кальция подачей серной кислоты в разные реакторы и применение циркуляции части пульпы. Это позволило осуп ествить процесс с высоким извлечением фосфорной кислоты в раствор при почти полной отмывке ее из гипса. До последнего времени несколько таких установок еще эксплуатировались в США и в других странах [2 ]. Однако эти установки были мало производительны, а отстойная аппаратура на них громоздка. [c.164]

Способ НИУИФа, как и большинство других, основан на применении сложившегося в дигидратном процессе технологического принципа разложения фосфатного сырья серной кислотой в смеси с оборотной разбавленной фосфорной кислотой (с раствором разбавления) [18, 20, 21, 35, 39]. В этих условиях разложение фосфата протекает последовательно (или параллельно) с выделением сульфата кальция. [c.206]

Считают, что конверсию азотнокислого кальция по карбонатному или сернокислотному способу для перевода его в карбонат или сульфат кальция производят вследствие недостаточно высоких свойств нитрата кальция как удобрения. В действительности же, карбонатный и сернокислотный способы возникли вследствие трудности разделения азотнокислотной вытяжки на составляющие ее компоненты. В настоящее время имеется тенденция вернуться к процессу выделения избыточного кальция вымораживанием из азотнокислотной вытяжки части азотнокислого кальция [28]. В этом случае продуктом азотнокислотного разложения помимо нитрофоски будет также нитрат кальция, который является ценным удобрением на кислых почвах. В некоторых странах нитрат кальция применяют в значительных масштабах. [c.148]

Предварительное смешение серной кислоты с фосфорнокислыми растворами обеспечивает ее разбавление до концентрации 1,5—15%, способствует выделению фтористых соединений в газовую фазу, позволяет получать активную затравку, столь необходимую для процесса кристаллизации сульфата кальция. Как правило, серную кислоту вводят непосредственно в поток пульпы до вакуум-испарителя или после него. Изучению метода предварительного смешения серной кислоты с раствором разбавления и рециркулирующей пульпой в опытных и промышленных условиях посвящено специальное исследование [68]. [c.66]

IX.2.1. Процессы без выделения сульфата кальция [c.270]

В отличие от ангидрита, фильтрование и промывание-полугидрата от фосфорной кислоты протекает быстрее примерно в 2 раза, чем дигидрата сульфата кальция. Наряду с увеличением скорости фильтрования осадка прн этом достигается также увеличение производительности реакционной аппаратуры в 1,5—2 раза вследствие повыщения концентрации и температуры кислоты. Осуществление процесса при несколько более высоких температурах (90—105°), т, е. на 20—25° выше, чем при выделении дигидрата, в настоящее время не вызывает особых затруднений вследствие наличия относительно дешевых материалов для конструирования оборудования, стойкого при повышенных температурах в концентрированных растворах фосфорной кислоты, [c.117]

Каждая из этих реакций имеет свои специфические особенности. Так, при проведении обменного разложения между нитратом кальция и сульфатом натрия необходимо вводить в процесс избыток нитрата кальция, который частично попадает в продукт и делает его гигроскопичным. Выделение в осадок гипса приводит к сильному загустеванию реакционной массы для того чтобы она оставалась достаточно подвижной, необходимо разбавлять ее раствором нитрата натрия после отделения от него гипса, т. е. возвращать часть раствора в реактор. Скорость обменного разложения зависит от температуры. Так, в данном случае реакция идет при 50° значительно быстрее, чем при 70° в течение 1 ч при 50° конверсия достигает 96%, а при 70° только 11%- Для получения крупнокристаллического, легко отфильтровываемого осадка гипса необходимо вводить затравку, добавляя в реактор кристаллический гипс и т. д. [c.430]

Нейтрализация серной кислоты другими основаниями приводит к образованию еще более дешевых или малоиспользуемых продуктов. Например, гидроксид кальция — дешевый реагент — дает на стадии нейтрализации сульфат кальция, который имеет низкую рыночную цену, нерастворим и склонен к образованию отложений и забивке трубопроводов. Таким образом, желательная альтернатива существующему производству заключается не в новых способах нейтрализации и выделения сульфата аммония, а в разработке процесса полностью исключающего эту проблему. [c.58]

На прочность строительного гипса благоприятно действует добавка извести, что можно объяснить каталитическим воздействием извести на содержащийся в строительном гипсе ангидрит. При этом возможно связывание сульфата кальция, окиси кальция и воды в комплексные новообразования. Оптимальная дозировка извести— 5%. Молотую негашеную известь можно добавлять в варочный котел, где она подвергается гидратации с выделением тепла, что ускоряет процесс варки. [c.43]

Производство нитрофоски с выделением СаО в виде сульфата кальция На рис. XI-7 приведена безретурная схема производства нитрофоски с выделением СаО из азотно-фосфорнокислотного раствора в виде сульфата кальция (гипса). Процесс состоит из следующих основных стадий 1) разложения природных фосфатов азотной кислотой 2) осаждения из раствора сульфата кальция с помощью сульфата аммония 3) нейтрализации основного раствора аммиаком 4) упаривания раствора нитрофоски до образования плава [c.400]

В настоящее время в мировой промышленной практике реализованы несколько десятков вариантов процесса сернокислотной экстракции, различающихся режимом осаждения сульфата кальция и аппаратурным оформлением отдельных узлов технологической схемы дозировки исходных реагентов, получения реакционной суспензии, регулирования ее температуры, обезвреживания отходящих фторсодержащих газов, разделения суспензии и отмывки сульфатного осадка, его удаления в отвал. Указанные различия обусловлены как спецификой конкретных режимов осуществления процесса (дигидратный, полугидратный, полугидратно-ди-гидратный или, наоборот, дигидратно-полугидратный, когда выделенный первоначально гипс затем рекристаллизуют в полугидрат), так и поиском оптимального конструктивно-технологического оформления отдельных стадий. [c.176]

Оба процесса осуществляются с выделением твердых фаз — дигидрата и полугидрата сульфата кальция в метастабильном состоянии, но резко отличающихся по своей растворимости, устойчивости, размерам и форме кристаллов. [c.193]

Отличительная особенность процесса — выделение крупных, хорошо фильтрующих кристаллов сульфата кальция, что объясняется малым пересыщением жидкой фазы этой солью из-за увеличения растворимости ее в фосфорнокислых растворах, содержащих азотную кислоту [37, 38], а также уменьшением вязкости растворов., [c.278]

Этот процесс связан с выделением тепловой энергии, которую серные бактерии используют для поддержания жизненных процессов. Возможно образование свободной серы в результате восстановления гипса (сульфата кальция). [c.195]

Использование термоаналитических кривых гидратации в качестве контроля процесса при исследовании влияния примесей оказалось достаточно эффективным. При введении некоторых добавок происходили химические реакции с сульфатом кальция, сопровождавшиеся выделением тепла (фосфаты калия) в этом случае на кривой появлялись два максимума. [c.240]

Выделение в осадок основной массы сульфата кальция происходит в начале процесса экстракции. Для получения крупнокристаллического однородного осадка необходимо, чтобы отношение 8О3 СаО в жидкой фазе было по возможности постоянным, равным 1,5—3. Оптимальным является содержание в растворе 1—2,5% SO3 и 0,35—0,75% СаО. Кроме того необходимо, чтобы [c.118]

Превращению одних людификаций сульфата кальция в другие уделялось и уделяется большое внимание [4,9—11, 16, 18]. Прежде всего это связано с производством экстракционной фосфорной кислоты. Концентрированная фосфорная кислота может получаться непосредственно без упаривания при выделении сульфата кальция в виде полугидрата или ангидрита. Возможны различные варианты процесса. Они могут быть основаны как на превращении одной модификации в другую, так и на стабилизации образовавшейся твердой фазы. Например, если речь о полугидратном способе получения фосфорной кислоты, он может быть основан либо на превращении первоначально образовавшегося полугидрата в гипс, либо на осаждении полугидрата сульфата кальция, оводняющегося очень медленно и поэтому позволяющего провести промывку непосредственно Са504-0,5Н20. [c.182]

Аппаратурное оформление процессов получения нитрофоски азотносернокислотным методом без выделения сульфата кальция в значительной мере аналогично используемому в карбонатном процессе. Разложение фосфатного сырья, аммонизацию азотнокислотной вытяжки, смешение ее с хлоридом калия проводят в 15—20-ти последовательно установленных реакторах /-образной формы, имеющих объем 2,0—2,5 и снабженных двумя пропеллерными мешалками со скоростью вращения 140—200 об/мин. Переток реакционной массы из реактора в реактор осуществляется самотеком. Технологическая схема получения нитрофоски азотносернокислотным методом приведена на рис. IX-9. [c.270]

Современное состояние развития фосфорнокислотного производства характеризуется появлением множества способов получения концентрированной фосфорной кислоты непосредственио в процессе экстракции. Принципиальная возможность получения концентрированной экстракционной фосфорной кислоты с выделением сульфата кальция в виде полугидрата или ангидрита была установлена Норденгреном еще в 30-е годы [9], Однако в то время проблема получения крепкой кислоты не была актуальной, сам процесс был недостаточно изучен, а также отсутствовали коррозионностойкие материалы, поэтому он не был освоен в промышленности, В настоящее время интерес к полугидратному способу значительно возрос и во многих странах проводится в этом направлении большое количество лабораторных и опытно-заводских исследований. [c.9]

Установлено, что основной источник гипсообразования — высокое содержание сульфатов в пластовых водах. Пластовые воды яснополянского надгоризонта, содержащие 420—550 мл/л сульфатов, смешиваясь с закачиваемыми пресными водами, могут обогащаться сульфатами до 1188-2267 мл/л и более. Из попутно добываемых вод с указанными концентрациями сульфатов и при содержании кальция в водах 2—10 мл/л начинается интенсивное выделение гипса. При этом надо также учитывать, что одновременно происходят процессы растворения сульфатов пород, окислительно-восстановительные и другие реакции, зависящие от физико-химических характеристик вод и пород, а также пластового давления и т.п. [c.103]

Были сделаны попытки [256] применить метод Г. Яндера и Ф. Буша к выделению рубидия и цезия из отработанного магниевого электролита после обработки последнего серной кислотой для осаждения части наименее растворимых сульфатов кальция, натрия и калия. Однако от реализации этого варианта технологического процесса в промышленности отказались из-за необходимости утилизации значительного количества хлористого водорода, больших энергетических затрат, применения специального технологического оборудования и использования ряда вспомогательных реагентов (аммиак, хинолии, уксусная кислота и др.). [c.301]

Р04 " фосфата с образованием малодиссоциироваиной Н3РО4. Сульфат-ионы связывают ионы кальция, и преобладающее их количество выделяется в относительно большом объеме раствора (Т Ж 2 3 1) в виде малорастворимого сульфата кальция. В этих условиях, при правильном режиме процесса, сульфат кальция не осаждается на зернах растворяющегося фосфата исключено и выделение из раствора фосфатов кальция, которые могли бы образовать на поверхности зерен экранирующую корку. [c.97]

Разложение фосфоритов сопровождается выделением СОг, образующей пену. При недостаточно интенсивном перемешивании частицы фосфата, попадая в малоподвижную пепу, образуют комочки, которые в результате взаимодействия с серной кислотой покрываются коркой кристаллов сульфата кальция. Это нарушает нормальный процесс разложения фосфата. Перемешивание должно обеспечить интенсивное движение верхнего слоя пены и ее поглощение (засасывание) пульпой в воронку, образующуюся при вращении лопастных мешалок с окружной скоростью 4—6 -и/сек. Применяются также подавители пены. Для создания турбулентного движения жидкости при перемешивании имеет значение отношение Ж Т в пульпе. Практикой установлено отношение Ж Т а пределах от 2,5 до 3,5, которое поддерживается циркуляцией оборотной фосфорной кислоты. [c.104]

Полное разложение фосфата не означает полный переход PgOg в раствор обусловлено это протекающими вторичными процессами (выделение фосфатов железа из пересыщенных растворов и др.). По этой причине коэффициент разложения фосфата /Сразл характеризующий степень разложения фосфата, определяют отношением СаО/ЗОз в фосфогипсе. Если вся содержавшаяся в фосфате окись кальция связана с SO3 (или SO3 имеется в избытке по отношению к СаО), то фосфат разложился нацело— весь кальций фосфата превращен в гипс или полугидрат сульфата кальция, [c.254]

Оптимальные режимы экстракции фосфорной кислоты из природных фосфатов дигидратным, полугидратным или ангидритным методами, обеспечивающие максимальную степень извлечения фосфорного ангидрида и выделение хорошо фильтрующих и отмываемых от кислоты кристаллов сульфата кальция, достигаются выбором соответствующих физико-химических условий процессов и аппаратурного их оформления. Важнейшими из них являются температурные и концентрационные условия, определяющие растворимость в образующихся системах, пересыщение растворов сульфатом кальция и выде- лениеего в твердую фазу (кристаллизацию), а также смешивание реагентов и продолжительность их взаимодействия. [c.73]

Первую стадию — разложение фосфата — проводят при таких условиях, когда сульфат кальция выделяется в виде относительно устойчивого полугидрата, не оводняющегося в процессе экстракции до гипса. Во второй стадии выделившийся полугидрат, не отделенный от жидкой фазы, нерекристаллизовывают в реакционной пульпе в дигидрат в присутствии затравочных кристаллов гипса с выделением крупных, хорошо образованных и быстро фильтрующих кристаллов. [c.187]

По способу, разработанному английской фирмой Fisons [22], выделение в процессе экстракции достаточно стабильного полугидрата достигается регулированием степени пересыщения жидкой фазы сульфатом кальция, а также количества кристаллической затравки При температуре и концентрации кислоты, соответствующих большей растворимости гипса, чем полугидрата (т. е. в условиях промывки осадка), стабильность полугидрата тем больше, чем значительнее пересыщение раствора сульфатом кальция. [c.211]

Промытый шлам-ангидрит достаточно стабилен, и его можно хранить навалом во влажном виде. Поэтому и периодическая чистка установки более проста, чем при дигидратном способе. Это объясняется почти полным выделением фтористых соединений в газовую фазу при разложении фосфата, вследствие чего исключается (или протекает в очень небольшой степени) образование твердого осадка двойных солей фтористых соединений и сульфата кальция. В кислоте, получаемой ангидритным способом, содержится —0,5% фтора, т. е. в —3 раза меньше, чем в кислоте, получаемой дигидратным способом. Она содержит также меньшее количество сульфата кальция, так как растворимость его во всех формах в кислоте с концентрацией 40—50% Р2О5 меньше, чем в кислоте с концентрацией 30—33% Р2О5. Кроме того, ангидритный процесс менее длителен вследствие того, что агломерация кристаллов происходит значительно быстрее их выращивания . [c.238]

Важное значение имеет чистота исходного электролита, так как наличие примесей приводит к нарушению катодного и анодного процессов. Примеси солей кальция и магния образуют на катоде плотные осадки, что приводит к росту напряжения. Как и в диафрагменном электролизе содержание ионов кальция не должно превышать 5 мг/дм , магния — 1 мг/дм . Предложены [388, 389 добавки комплексообразующих агентов, предотвращающих осаждение щелочноземельных металлов на катоде. Наличие в электролите примесей железа, кобальта, никеля в количестве 1—2 мг/дмз ускоряет процесс разложения гипохлорита натрия с выделением кислорода. Содержание сульфата натрия при использовании графитовых анодов не должно превышать 4—6 г/дм N32804. В электролизерах с металлооксидными анодами (ОРТА) наличие 20 г/дм сульфата натрия в электролите не сказывается на выход по току хлората натрия, но заметно ухудшает стойкость ОРТА [390]. [c.253]

В случае неудовлетворительной промывки осадка оксалата ватция (образующегося при взаимодействии оксалата натрия о гидроокисью кальция) оставшийся едкий натр реагирует с серной кислотой в последующем процессе выделения щавелевой кислоты из ее кальциевой ооли. При этом образуется сульфат натрия, превращающийся во время концентрирования, кристаллизации и перекристаллизации в нерастворимый оксалат натрия и растворимый N83113(30/ )2, который в свою очередь при насыщении выделяется в виде нерастворимого кислого оксалата натрия,. Необходимым условием пол ений чистой щавелевой кислоты является тщательная отмывка ионов N3 из осадка оксалата кальция, осторожное удаление гипса из жидкостг тщательно температурный контроль на стадии превращения оксалата кальция в щавелевую кис )ту и стадии перекристаллизации щавелевой кислоты-. [c.38]