Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Принципы разделения и детектирования

    Принципы разделения и детектирования [c.64]

    В последние годы разработаны способы, позволяющие значительно повысить эффективность разделения и количественного анализа методам ТСХ за счет нанесения на пластины очень малых (до 100 нанограмм) проб, перехода к круговой ТСХ и применения сканирующих пластинку устройств, фотометрирующих и регистрирующих интенсивность спектров рассеяния или флуоресценции сорбированных соединений или работающих на иных физических принципах детектирования [156]. [c.20]


    Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

    Любой метод изучения интермедиатов включает фазы их генерации и детектирования, первая из которых в электрохимии всегда связана с электронным переносом, как правило, осуществляемым посредством электрохимической, реже фотохимической реакции. Перенос электрона с электрода на молекулу (ион) органического вещества приводит к образованию первичного продукта реакции и может инициировать ряд его дальнейших превращений, в ходе которых образуются вторичные продукты различной устойчивости. Способы детектирования возникающих промежуточных продуктов могут быть электроаналитическими, физическими (главным образом спектральными) или химическими и базироваться на различных принципах. При этом в одной группе методов процессы генерации и обнаружения промежуточных продуктов пространственно не разделены, в другой такое разделение существует, и между двумя названными фазами эксперимента находится еще одна — быстрая транспортировка исследуемых частиц от места их образования в зону аналитического определения. [c.197]

    Аналитическая задача разделения низкокипящих газов в общем виде является давно решенной и применяется в разных вариантах в лабораторных условиях. Однако удовлетворение всего комплекса требований, предъявляемых к анализу продуктов горения, при использовании одного принципа детектирования, одного газа-носителя и какой-то определенной неподвижной фазы в настоящее время не представляется возможным. [c.151]


    Вещества, которые во всей УФ-области обладают небольшим коэффициентом экстинкции, часто необходимо вводить в высокой концентрации, для того, чтобы получить сигнал этого соединения в детекторе. Однако для такой пробы разделительная система часто бывает перегружена и интенсивность пиков так мала, что невозможно практическое применение такого разделения. Существенно чувствительнее такие вещества могут анализироваться при использовании других принципов детектирования (детектирование по электропроводности, потенциометрическое детектирование). Но поскольку до настоящего времени нет других детекторов для рутинных исследований в коммерческих приборах КЭ, непрямое Уф-детектирование в КЭ имеет особенное значение. [c.53]

    В заключение следует отметить, что разработанные методики газо-жидкостного хроматографического анализа отличаются высокой точностью. Относительная ошибка определения обычно не превышает 2—3%. Все анализы могут выполняться на хроматографах отечественного производства, позволяющих термостатиро-вать колонку в интервале 130—250 °С. Детектирование осуществляют катарометрами или пламенно-ионизационными детекторами. Большинство методик разработано применительно к обычным. насадочным колонкам, однако в ряде случаев применение капиллярной колонки значительно улучшает разделение фенолов. В принципе возможно использование газо-жидкостной хроматографии и для автоматического контроля. [c.56]

    Существуют две основные принципиально различные схемы хроматографического анализа. Первая, которой в наибольшей степени соответствует термин элюентная, соответствует случаю, когда после хроматографического разделения по элюентной схеме последующее определение разделенных веществ осуществляется в потоке элюата, выходящего из колонки. Чтобы не вносить дополнительной терминологической путаницы, эта схема хроматографического анализа в дальнейшем будет рассматриваться как традиционная. Вторая схема — хроматографическое разделение с определением разделенных веществ непосредственно в хроматографической колонке или в плоском слое. Наибольшее распространение нашла первая схема, причем на начальном этапе развития хроматографии стадии разделения и послед)тощего определения веществ были разнесены во времени и в пространстве. Для определения каждого из выделенных компонентов мог применяться свой метод определения в отдельных фракциях элюата, но при этом хроматографический анализ был лишен своих основных достоинств — универсальности и экспрессности. Качественным скачком в развитии аналитической хроматографии явилось создание газового хроматографа, в котором были совмещены принципы хроматографического разделения и неселективного детектирования разделенных веществ непосредственно в потоке подвижной газовой фазы, называемой газом-носителем. Подобно тому, как создание газового хроматографа привело к появлению первого важнейшего раздела в науке о хроматографических методах анализа — газовой хроматографии, решение проблемы непрерывного детектирования веществ в потоках жидких фаз способствовало появлению и развитию второго аналитического направления — жидкостной хроматографии. [c.180]

    Разделение высококипящих веществ при таких температурах в принципе возможно, однако время удерживания получается очень большим, а концентрация в максимуме полосы очень малой. При этом сильно увеличивается продолжительность анализа, затрудняется детектирование и усложняется расчет хроматограмм. Повышение температуры анализа позволяет получить нормальную хроматограмму, однако работа при повышенных температурах сопровождается рядом нежелательных явлений увеличивается вероятность химического изменения анализируемых веществ в ходе анализа уменьшается ассортимент неподвижных фаз, которые могут быть использованы при высоких температурах без разложения и заметного уноса из колонки уменьшается селективность используемых неподвижных фаз усложняется конструкция хроматографа. [c.36]

    Метод газо-жидкостной хроматографии обладает высокой способностью разделения и позволяет количественно анализировать многокомпонентные смеси. Детектирование веществ по принципу сродства к электрону придает этому методу высокую специфичность и чувствительность в отношении галоидсодержащих соединений [1, 2]. В настоящем сообщении дан анализ хлор содержащих углеводородов на газовом хроматографе с детектором по захвату орбитального электрона. [c.46]

    В процессе вымывания из колонки разделенных компонентов необходимо знать зависимость концентрации, или потока каждого компонента, или аналогичной характеристики любой вакансии от времени. Для этой цели служит детектор, с помощью которого непрерывно определяют состав бинарных или квазибинарных смесей. Современные методы детектирования основываются, как правило, на физических принципах. Поэтому задачей теории детектирования является установление связи физических свойств газовых смесей с их химическим составом, т. е. физико-химическая задача. [c.14]


    Большинство соединений, идентифицированных до настоящего времени в пробах воздуха, представляет собой углеводороды с числом углеродных атомов от 1 до 7. Поэтому принципы, определяющие хроматографический анализ таких соединений, рассмотрены в настоящей главе. Однако, чтобы избежать повторения, условия их разделения рассмотрены только-в гл. 3. За редкими исключениями, органические соединения присутствуют в воздухе в следовых количествах,. Следовательно, необходимы специальные методы для их отбора и детектирования, практически неприменяемые для анализа неорганических газов. Обычно используют три метода. Согласно первому методу, сначала такие компоненты концентрируют посредством поглощения в растворе или в фор-колонке, а затем проводят хроматографический анализ с помощью обычного термического детектора. По второму методу пробу анализируют на приборе, снабженном ионизационным детектором, не прибегая концентрированию. Третий метод представляет собой сочетание первых двух — компоненты, присутствующие в следовых количествах, концентрируют и затем определяют с помощью ионизационного> детектора. Такой метод является наиболее чувствительным и позволяет определять отдельные органические соединения при их концентрациях в воздухе 1 часть на миллиард или меньше. [c.190]

    Для регистрации ионообменного разделения наиболее распространен кондуктометрический способ детектирования. Обсуждаются уравнения, описывающие электропроводность, и принципы детектирования. Рассматриваются также спектрофотометрические и электрохимические детекторы. Детекторы могут регистрировать ионы либо непосредственно после разделения, либо после перевода их в соответствующие производные. Описываются цветообразующие реагенты и дополнительное оборудование для осуществления детектирования. [c.36]

    Применительно к ионообменной хроматографии обсуждается применение спектрофотометрического и электрохимического методов детектирования. Приводятся иллюстрации, поясняющие общие принципы и методики разделения. [c.185]

    Весьма распространенным методом детектирования является опрыскивание пластин окрашивающим реагентом, т. е. использование химических реакций, которые, в принципе, могут проводиться как до, так и после хроматографирования [363, 364, 375]. Некоторые из этих реакций идут на холоду, чаще — требуется нагревание. Обработка хроматограмм химическим реагентом приводит к образованию окрашенных или флуоресцирующих зон, позволяющих обнаружить разделенные компоненты и количественно их оценить. Основное условие при этом, чтобы интенсивность окраски или флуоресценции оставалась стабильной в течение 30 мин. [c.391]

    Принцип работы всех масс-спектрометрических преобразователей, устанавливаемых непосредственно на испытуемом высоковакуумном объекте, основан на детектировании ионов остаточного газа, число которых пропорционально его концентрации. В масс-спектрометрических преобразователях молекулы анализируемого газа ионизируются в ионном источнике. Образовавшиеся положительные ионы вытягиваются из камер ионизации, фокусируются в параллельный пучок и направляются в масс-спектрометрический анализатор, где под действием электрического или магнитного полей разделяются в пространстве (или во времени) по характерному для них отношению массового числа М к его заряду е. После разделения ионы с определенным М, на которое настроен масс-спектрометр, попадают на коллектор и создают в его цепи силу тока, пропорциональную парциальному давлению соответствующего газа. [c.77]

    В гл. 2 уже рассматривались принципы разделения, а также типы ионообменных смол, пригодных для этой цели, а в гл. 3 обсуждались принципы работы детекторов. Поэтому в настоящей главе приведены лишь характерные примеры разделений, а также иллюстрации, дающие представление об области применения спектрофотометрического и электрохимического детектирования в условиях анионо- и катионообменной хроматографии. Обсуждаются общие принципы и варианты использования этих методов, а при необходимости приводятся и особенности конструкции приборов. [c.186]

    Хроматографический анализ с дифференциальным выделением сигнала (ДВС) может быть реализован с любой системой детектирования. Принцип дифференциального преобразования сигнала детектора, приводящего к регистрации дериватограмм с хорошо разделенными пиками при недостаточном разделении анализируемых соединений в колонке [81 1, иллюстрируется на рис, 111,26—111.28, На рис. 111.26 показан совмещенный хроматографический пик, составленный из частично разделенных компонентов 1 и 2 и включающий зоны (левее линии пп и правее лмни 1 тт ). принадлежащие практически чистым компонентам 1 и 2 соответственно, Дифференцирование [c.244]

    Адсорбционный детектор [32]. Принцип работы этого детектора основан на определении разбаланса температуры в сравнительной и измерительной ячейках, заполненных адсорбентом, который используется для хроматографического разделения в колонке. Температура в ячейках измеряется чувствительными терми-страми. Микроадсорбционный детектор (МАД), выпускаемый фирмой Varian , имеет объем кювет 9 мкл. Особенностью МАД является своеобразная (дифференциальная) форма хроматографического ника, простирающегося по обе стороны нулевой линии, которая связана с детектированием теплот адсорбции и десорбции элюируемого с колонки вещества при его прохождении через измерительную ячейку детектора. [c.97]

    Мы поставили себе целью разработать метод для определения фепил-хлорсиланов в сложной смеси. Исследования показали, что для аналитического определения метилхлорсиланов можно применить метод расиределительной газовой хроматографии. Одпако оиределение метилхлорсиланов производится проще, так как можно работать при температуре 25° и, следовательно, для детектирования можно применить прибор, ос-нованный на принципе теплопроводности (катарометр). Прп анализе фенилхлорсиланов задача состоит в разделении смеси бензола, хлорбензола, дифенила, фенилтрихлорсилана и дифенилдихлорсилапа. Вследствие присутствия высококипящих веществ в этом случае целесообразно [c.289]

    Хотя возрождающийся интерес к жидкостной хроматографии в колонках вызван заноэцальш пониманием того, что методы, техника и принципы, успешно используемые в газовой хроматографии, применимы и к жидкофазным разделениям, следует все же отметить, что единственным решающим фактором, обусловившим развитие жидкостной хроматографии, было введение детекторов, позволяющих вести непрерывный контроль элюата. Никакие усовершенствования колонок и методик заполнения не могут компенсировать утомительность сбора фракций и их исследования, которые при отсутствии детекторов были бы единственными способами контроля разделения в колонке. Наглядная картина улучшения разделения, получаемая на ленте самописца, дала возможность сосредоточить усилия на усовершенствова-, НИИ конструкций колонок и проверке потенциальных возможностей их применения. Поэтому мы считаем необходимым подробно описать системы детектирования. В настоящее время в жидкостной хроматографии отсутствует реальный эквивалент катарометру или пламенноионизационному детектору, применимым в ГХ. [c.208]

    Роль детектора в препаративных хроматографах сводится лишь к регистрации последовательности выхода компонентов и степени их разделения. В принципе препаративный хроматограф в отличие от аналитического может быть реализован и как без-детекториая система. Однако для непрерывного контроля за процессом разделения и создания эффективной системы автоматизации все препаративные хроматографы снабжаются системами детектирования, [c.272]

    До настоящего времени было опубликовано мало работ, описывающих применение хроматографических установок. Дуденбостел и Пристли сконструировали хроматограф для анализа смеси пропан—пропилен. Принцип детектирования основан на измерении теплоты адсорбции этих соединений на активированном угле. Такой способ детектирования применим лишь для низших алканов. С большим успехом хроматографы могут быть использованы на установках для ректификации низших углеводородов. Например, при технологическом разделении смеси пропан, [c.175]

    Первый способ без применения химических реагентов основан на регистрации поглощения веществ в УФ-области или регистрации собственной флуоресценции разделенных соединений. При этом в слой адсорбента на пластинке вводатся флуоресцентные индикаторы (люминофоры), которые при облучении УФ-светом возбуждаются при такой длине волны, при которой детектируемые вещества поглощают. В результате они становятся хорошо видимыми в виде темных зон на светящемся зеленоватом фоне сорбента (см. рис.П.43). Пластины с флуоресцентными индикаторами с длиной волны возбуждения 254 и 365 нм выпускают многие фирмы. Тот же принцип детектирования реализуют, опрыскивая пластины флуоресцирующими реагентами (водные растворы флуоресцеина натрия или родамина В, растворы морина в метаноле и др.). [c.188]

    Детектор предназначен для регистрации последовательности выхода компонентов и степени их разделения, что важно главным образом для автоматизации цикла. В принципе препаративный хроматограф может быть реализован и как бездетекторная система, в отличие от аналитических приборов. Однако для обеспечения непрерывного контроля за процессом разделения и создания эффективной системы автоматизации все препаративные хроматографы снабжены системами детектирования, требования к чувствительности, линейности и быстродействию которых существенно ниже по сравнению с аналитическими приборами. В качестве детектора в препаративной хроматографии чаще всего используют катарометр, хотя в последнее время достаточно широкое распространение получило использование ионизационных детекторов. Особенность работы детекторов в препаративной хроматографии связана- с высокой скоростью газа-носителя (обычно азота). Высокая скорость в сочетании с низкой теплопроводностью газа приводит к нестабильности нулевой линии детектора по теплопроводности, а также частичной или полной инверсии пика (рис. 61). Последнее явление довольно часто наблюдается даже в хроматографах, выпускаемых промышленностью, и на нем следует остановиться подробнее. Инверсия состоит в том, что при возрастании [c.144]

    Оценка результатов хроматографического разделения путем анализа отдельных фракций — процедура относительно медленная, однако очень часто только таким методом можно получить важную специфическую информацию, а если анализируются радиоактивные материалы, то и повысить чувствительность обнаружения, Чаще всего используется автоматическая регистрация процесса разделения детектором, дающим на выходе электрический сигнал, интенсивность которого пропорциональна концентрации анализируемого соединения. Этим же методом можно провести количественное определение. Обнаружение соединений в жидкостной хроматографии проводится различными способами. Мнопие детекторы оценивают различие в характеристике анализируемого соединения и элюента. В частности, этот принцип положен в основу спектрофотометрического детектирования в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях. Детекторы неселективного действия измеряют показатели преломления, проводимость или диэлектрическую проницаемость при тщательной температурной компенсации рабочей ячейки и ячейки сравнения. В некоторых типах детекторов растворитель перед вводом соединения в регистрирующий блок удаляется (например, пламенно-ионизационный детектор с подвижной нагреваемой лентой). Конструкция спектрофотометрических детекторов для высокоэффективной жидкостной хроматографии (особенно ультрафиолетового абсорбционного и рефрактометрического детекторов) хорошо разработана. Если для работы с одной колонкой объединяют два детектора, то сначала устанавливают УФ-детектор, а затем рефрактометрический детектор. [c.67]

    Ван Дийк [17] описал метод и соответствующую конструкцию радиальной ТСХ с движением элюата от периферии к центру, что позволило объединить в единую систему разделение на тонком слое сорбента и детектирование различными устройствами, используемыми в колоночной жидкостной хроматографии. Фик [ 18] предложил способ и устройство для полярографического детектирования в ТСХ. Ряд исследователей, в том числе Сан/ ерс и Снайдер [19], наглядно проиллюстрировали преимущества разделения на тонких стержнях, внешняя поверхность которых покрыта тонким слоем сорбента. Брандт [20] предложил новый принцип функционирования автоматического ТСХ-анализатора, который лег в основу выпускаемого в настоящее время промышленностью прибора для массовых анализов. [c.8]

    В 20—30-е годы параллельно с широким внедрением в практику классических микроаналитических методов появилось множество их модификаций, не вносивших, однако, существенных изменений в основу метода [24—29]. Принципиальным шагом вперед было создание в 40-е годы метода пустой трубки [4, 30—32], предложенного для СН-анализа, разработка способа прямого определения кислорода [34—36], а в 50-е годы — введение кислорода в реакционную зону при определении азота по Дюма —Преглю [37]. Последний прием впоследствии сыграл большую роль при создании автоматических элементных анализаторов. Благодаря ему удалось в одном процессе совместить определение С и Н с определением азота по Дюма. Такое слияние двух методов в один открыло новые возможности более эффективного количественного окисления не только органических, но и элементоорганических соединений одновременно за счет совместного действия газообразного кислорода и связанного кислорода твердых окислителей. Работы в этом направлении удачно совпали по времени с интенсивным развитием газовой хроматографии как способа разделения газообразных веществ и термокондуктометрии как средства их детектирования. Именно такое совпадение позволило впервые в элементном анализе созда[ть способ одновременного определения из одной навески трех главных элементов-органогенов С, Н и N. Заложенный в этом методе принцип уже допускал осуществление полной автоматизации анализа [38—41]. [c.8]

    Разделение методом избирательной абсорбции можно проводить в основном двумя способами либо в динамических условиях реакции разделения и детектирования, либо с включением камеры разбавления между реактором и разделительно-детекционной частью. К первому способу, по существу, можно отнести метод Валиша [38, 99, 107, 108], принцип которого положен в основу анализатора фирмы Техникон . Навеску сжигают в токе гелия с добавкой 3% кислорода. Избыток кислорода задерживается медью, которая, кроме того, восстанавливает и оксиды азота. Образовавшаяся вода абсорбируется слоем силикагеля. Оставшиеся компоненты газовой смеси —сумма СОа и N2 регистрируется катарометром. После этого СО2 абсорби- [c.22]

    Наиболее полно в литературе представлены работы по газохроматографическому анализу хлорсиланов и органохлорсиланов. Смесь хлорсиланов и метилхлорсиланов разделяют при 25 °С, используя в качестве твердого носителя инфузорную землю, отмытую соляной кислотой и водой, затем высушенную в вакууме при 300°С с нанесенными на нее 30% нитробензола в качестве неподвижной фазы [ 1 ]. Разделенные компоненты попадают в 0,02 н. раствор КС1, где они гидролизуются, затем измеряют электропроводность раствора. Аналогичную смесь (с использованием того же принципа детектирования) разделяют на целите 545 с той же неподвижной фазой [2]. Метилтрихлорсилан, диметилдихлорсилан, триметил-хлорсилан и тетрахлорид кремния разделяют на сорбенте с неподвижной фазой — бензофеноном [3]. Смесь метилхлорсиланов анализируют на двух последовательно соединенных колонках, содержащих 20% трикрезил-фосфата и диоктилфталата на кизельгуре, при 58°С [41 или на двух колонках, содержащих жидкий парафин и трансформаторное масло соответственно [5]. [c.127]

    Выход из тупика был найден в 1975 г., когда Смолл и сотр. [3] впервые осуществили разделение нескольких обычных анионов (и катпонов) в течение лишь нескольких минут. Это стало возможным благодаря использованию принципов высокоэффективной жидкостной хроматографии и особому сочетанию ионообменных колонок, что позволило осуществить кондуктометрическое детектирование разделенных анионов. [c.63]

    Наиболее удачный метод количественного определения липидов, разделенных с помощью ТСХ, предложен Окумура с сотр. [3, 695, 696], которые использовали кварцевые стержни, на которые был нанесен силикагель. Такая система, имеющая в настоящее время коммерческое название ятроскан ТСХ/ПИД-си-стемы, сочетает метод ТСХ с автоматическим количественным определением, который основан на принципе пламенно-ионизационного детектирования, используемого в ГЖХ. [c.206]

    В основу действия прибора (рис. 111.12) положен метод ионной хроматографии, который сочетает в себе принцип ионообменной хроматографии с детектированием по электропроводности и с компенсацией электропроводящего фона элюента. В качестве элюентов используются электролиты, обладающие высокой электропроводностью. Для подавления фона служит вторая ионная колонка (подавительная, или компенсационная), стоящая после разделительной. Вторая колонка превращает элюент в раствор с низкой электропроводностью после того, как произошло разделение компонентов пробы в рабочей колонке. Таким образом, срок службы компенсационной колонки определяется концентрацией ионов в элюенте. [c.197]

    Принцип действия хроматографа Цвет-403 (первоначальное название этой модели ХПИ-3, рисЛПЛЗ) основан на хроматографическом разделении веществ методами ионной или ион-парной жидкостной хроматографии и детектировании выходящих компонентов пробы по их электропроводности или по поглощению в УФ-области. Предназначен для анализа ионных и молекулярных соединений, поглощающих на длине волны 254 нм. При сочетании с кондуктометрическим и фотометрическим детекторами возможно использование как одноколоночной, так и двухколоночной схемы работы. [c.201]

    Формирование полосы (зоны) определяемого соединения в колонках газового и жидкостного хроматографов, несмотря на некоторую специфику того и другого метода разделения, в общем подчиняется единым законам распределения (сорбции). Вместе с тем, коренное отличие газовой и жидкостной хроматографии как методов анализа заключается в специфике агрегатного состояния подвижных фаз, что обусловливает различные принципы детектирования в ГХ и ВЭЖХ. [c.347]


Смотреть страницы где упоминается термин Принципы разделения и детектирования: [c.109]    [c.109]    [c.30]    [c.263]    [c.113]    [c.576]    [c.44]    [c.131]   
Смотреть главы в:

Ионная хроматография -> Принципы разделения и детектирования

Ионная хроматография -> Принципы разделения и детектирования




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Принцип детектирования

Принципы разделения



© 2024 chem21.info Реклама на сайте