Пиролиз гетероциклических соединений

ПИРОЛИЗ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.184]

Каменноугольная смола — вязкая черно-бурая, со специфическим запахом жидкость, содержащая около 300 различных веществ. Наиболее ценными компонентами смолы являются ароматические и гетероциклические соединения бензол, толуол, ксилолы, фенол, крезол, нафталин, антрацен, фенантрен, пиридин, кар-базол, кумарон л др. Плотность смолы 1,17—1,20 г/см . Выход смолы составляет от 3 до 4% от массы коксуемого сухого угля. Состав смолы зависит главным образом от температуры коксования, а выход — от температуры и природы исходных углей. С повышением температуры углубляется пиролиз углеводородов, что снижает выход смолы и увеличивает выход газа. [c.39]

Первичные продукты пиролиза в подсводовом пространстве коксовой печи претерпевают дальнейшее термическое разложение, и в результате деалкилирования, дегидрирования гидроароматических циклических систем, конденсации и дегидратации фенолов образуются дополнительные количества кокса, газа и вторичные химические продукты. Последние представляют собой в основном смеси термодинамически наиболее выгодных незамещенных ароматических углеводородов или их метилпроизводных, а также полициклических гетероциклических соединений. Образование бензольных или полициклических ароматических углеводородов из ацетилена и некоторых других простых углеводородов при коксовании мало вероятно, так как в продуктах пиролиза угля ацетилен практически отсутствует. [c.150]

Тяжелая смола пиролиза может явиться и перспективным сырьем для производства полициклических ароматических углеводородов. Абсолютные ресурсы этих веществ в тяжелой смоле пиролиза уже в ближайшие годы превысят ресурсы полициклических ароматических углеводородов в каменноугольных смолах. Переработка тяжелых пиролизных смол проще благодаря отсутствию в них фенолов, оснований и различных гетероциклических соединений. Однако присутствие нестабильных олефинов и диолефинов затрудняет очистку смол ректификацией из-за полимеризации непредельных веществ, а при гидростабилизации происходит гидрогенизация значительной части ароматических углеводородов [136]. [c.191]

Полициклические ароматические углеводороды получают обычно из каменноугольной высокотемпературной смолы, которую считают уникальным источником сьфья для их выделения. Практически все методики основываются на использовании этого сырья. По-видимому, в дальнейшем более благоприятным источником полициклических ароматических углеводородов будут тяжелые смолы пиролиза, экстракты из газойлей каталитического крекинга и риформинга. В них содержится много полициклических ароматических углеводородов (см. гл. 4) и отсутствуют основания, фенолы и гетероциклические соединения, что облегчает очистку. В результате гидрогенизационной переработки удается получать смеси, углеводородный состав которых несложен, на пример, фенантрен с незначительными примесями антрацена. Часть ароматических углеводородов в виде частично гидрированных продуктов находится в продуктах деструктивной гидрогенизации углей, а при каталитическом дегидрировании при 2,5 МПа они могут быть получены в чистом виде. Тяжелые масла гидрирования содержат 2,5% фенантрена и 1,5% хризена, что составляет в сумме 1,2% на исходный уголь [1, с. 108]. [c.295]

По мере повышения температуры в результате взаимодействия между составными частями пластической массы, выделения парогазовых продуктов термодеструкции происходит вспучивание загрузки, увеличение ее объема, которое. заканчивается отверждением пластической массы с образованием твердого полукокса. Одновременно происходит бурное выделение газов, паров воды и смолы, подвергающихся вторичным процессам пиролиза у стен камеры коксования и в подсводовом пространстве. Так как температура в этих частях печи велика ( 1100 - 1200°С), образуются наиболее термически стабильные соединения - водород, метан, ароматические углеводороды и их производные. Содержащиеся в исходной шихте кислород, азот и сера в конечном итоге оказываются в составе также наиболее термически стабильных соединений сероводорода, цианистого водорода, дисульфида углерода, серо-и азотсодержащих гетероциклических соединений (тиофен, пиридин и их гомологи). [c.56]

ПИРОЛИЗ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ а- И Э-ОКСИЭТИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.216]

Винильные производные гетероциклических соединений могут быть получены пиролизом сложных эфиров а- и р-оксиэтильных производных соответствующих гетероциклических соединений, В основе метода лежат следующие реакции [c.216]

Винильные производные гетероциклических соединений, полученные пиролизом сложных эфиров а-и -оксиэтильных производных [c.216]

Пиридин — азотсодержащее гетероциклическое соединение с шестичленным кольцом. Пиридин выделяют из каменноугольного дегтя, из костного масла, полученного при пиролизе костей. Его получают и синтетическим путем. [c.15]

Пиррол — азотсодержащее гетероциклическое соединение с пятичленным кольцом. Пиррол выделяют из смеси веществ, образующейся при пиролизе обезжиренных костей. Его получают и синтетическим путем. [c.15]

Ароматические углеводороды в атмосферном и особенно в вакуумном газойле представлены не столько моноциклическими, сколько полициклическими гетероциклическими соединениями. Высоко также и содержание в газойлях полициклических нафтенов. Показано [146, 147], что присутствие в сырье пиролиза этих классов соединений крайне нежелательно как с точки зрения низкого потенциала этилена, так и из-за способности полициклических ароматических углеводородов и полициклических нафтенов вызывать повышенное коксообразование. Для атмосферного и вакуумного газойлей характерно высокое содержание соединений серы, присутствующих в виде алкил-сульфидов и тиофенов, которые в основном концентрируются в полиароматических углеводородах. Азотистые соединения, со-, держание которых в вакуумном газойле достигает 3—4%, представлены производными пиридина и хинолина. [c.52]

Пиролиз нефтяных остатков ведет к образованию свободных радикалов, которые, отнимая атомы водорода от ароматических углеводородов и асфальтенов, образуют соответственно ароматические и асфальтеновые радикалы. Эти свободные радикалы вступают далее в реакции дегидрогенизации, конденсации и полимеризации, причем ароматические радикалы ведут к образованию асфальтенов, а асфальтеновые—к коксу. Как сообщается в недавно опубликованном исследовании реакции пиролиза индивидуальных ароматических углеводородов и гетероциклических соединений [10], в условиях термического крекинга протекает конденсация ароматических углеводородов с образованием высокомолекулярных продуктов. [c.169]

Продукты высокотемпературного пиролиза (коксования) каменных углей более богаты азотистыми соединениями, чем нефть и продукты ее переработки. Только в каменноугольной смоле количество азотистых оснований достигает 6—8%. Более 50% азота угля остается в коксе в виде термически устойчивых соединений. Остальной азот является источником образования аммиака, цианистого водорода, многочисленных азотистых гетероциклических соединений, а также некоторого количества ароматических аминов. [c.96]

Установлено, что в условиях пиролиза при 850 °С из ароматических структур без боковых цепей образуются свободные циклические радикалы с сохранением кольца. Из таких радикалов формируются крупные полициклические молекулы. У ароматических структур с боковыми алифатическими цепями эти цепи отщепляются с образованием ацетиленовых или этиленовых радикалов. Затем происходит полимеризация олефиновых и ацетиленовых радикалов наряду с димеризацией или полимеризацией циклических радикалов [25]. Высокомолекулярные полимеризованные системы, к которым, по-видимому, следует отнести не только углеводородные, но и гетероциклические соединения, являются источником накопления смол в продуктах пиролиза. [c.160]

Известным способом образования циклических и гетероциклических соединений является пиролиз веществ общей формулы [c.59]

Каменноугольная смола — вязкая черно-бурая, со специфическим запахом жидкость, содержащая около 300 различных веществ. Наиболее ценными компонентами смолы являются ароматические и гетероциклические соединения бензол, толуол, ксилолы, фенол, крезол, нафталин, антрацен, карбазол, фенантрен, пиридин, кумарон, хинолин и др. С повышением температуры углубляется пиролиз углеводородов, что снижает выход смолы и увеличивает выход газа. [c.220]

Получение пиррола, индола, хинолина и родственных им продуктов методом пиролиза известных протеинов упоминалось на стр. 454—456. В настоящей главе будет рассмотрен только пиролиз Ы-гетероциклических соединений. Пиролиз Ы-гетероциклических, кислот описан в главах 13,14 и 15. Их общей реакцией является декарбоксилирование. [c.681]

ТОЛЬКО из гликоле , тиогликолей и т. п., либо посредством полимеризации различных гетероциклических соединений, как, например, формальдегида,окиси этилена, канролактама, капролактона и т.п. Цепь этих молекул разрушается большей частью довольно легко при гидролизе и тому подобных воздействиях, а также под действием кислорода и других реагентов. В некоторых случаях нри пиролизе образуется исходны мономер. [c.344]

При температуре выше 450 °С преобладающим становится гомолитический распад связывающей гетероциклической системы [101], приводящий к выделению СО, а также H N, обнаруженного в продуктах пиролиза модельного соединения при 500°С [97]. [c.192]

Фирмой Линде (ФРГ) создан вариант ГК для производства сырья пиролиза из тяжелых дистиллятов. Сопутствующими продуктами являются обессеренные нафта и компоненты реактивных и дизельных топлив. Этот процесс осуществляется в мягких условиях (давление 8 МПа) при низком расходе водорода на специальных аморфных или цеолитных катализаторах, селективно расщепляющих полиароматические и гетероциклические соединения. При пиролизе облагороженного сырья выход олефинов соответствует выходам, достигаемым при переработке прямогонного бензина. Аналогичный процесс гидрооблагораживания тяжелых дистиллятов, предназначенных в качестве сырья пиролиза, недавно предложен фирмой БАСФ. [c.114]

Дополнительную информацию о, кислородсодержащих группах дает пиролиз [359]. Так, при пиролизе (800°С) асфальтенов атабасского месторождения были получены резорцинолы, т. е. ареновые кольца могут содержать несколько функциональных групп. По-видимому, содержание кислородных циклических структур ограничивается ароматическими и гетероциклическими соединениями (хинонами и флуоренами). Однако при термическом воздействии теряется до 80 % кислорода, так что содержание циклических кислородных структур невелико [322]. [c.171]

Разложение можно проводить также в инертном растворителе, преимущественно в тетрагидрофуране [133]. Этим методом довольно часто получают выходы до 70% и используют его для получения фторидов ароматических и Ы-гетероциклических соединений. Усовершенствование метода Шимана состоит в использовании в качестве промежуточного соединения гексафторфосфатов, а не тетрафторбо-ратов диазония [134]. Эти соли менее растворимы, чем тетрафторбо-раты, и потому могут быть получены с лучшим выходом. Кроме того, пиролиз гексафторфосфата обычно дает лучший выход, чем пиролиз тетрафторбората. Так, например, общий выход при получении о-бром-фторбензола по этол<У видоизмененному методу составляет 73—75%, а по методу Шимана 40% (пример 6А) [135]. [c.392]

Дополнительнзто информацию о кислородсодержащих группах дает пиролиз. Так, при пиролизе (800 °С) асфальтенов Атабасского месторождения были получены резорцины т. е. ареновые кольца могут содержать несколько функциональных групп. По-видимому, содержание кислородных циклических структур ограничивается ароматическими и гетероциклическими соединениями (хинонами и флуоренами). [c.99]

Ди ( я-алкил) сульфиды (ДАС) при 600—700°С количественно элиминируют HjS, превращаясь в соответствующие алкены [72]. Реакции протекают по свободнорадиальному механизму с промежуточным образованием тиильных радикалов [72—74]. Пиролиз ДАС в процессах термической переработки сернистых нефтей определяет, вероятно, формирование сернистых гетероциклических соединений ряда тиофена, бензотиофена и дибензотиофена. Механизм этих реакций до сих пор не выяснен. [c.19]

С. Углеводы, аминокислоты, белки. D. Алициклические соединения. Е. Производные бензола. F. Конденсированные карбоцикли-ческие соединения. G. Гетероциклические соединения. Н. Алкалоиды. I. Терпены. J. Стероиды. 11. Биологическая химия. А. Общие вопросы. В. Методы. С. Микробиология. D. Ботаника. Е. Питание. F. Физиология. G. Патология. Н. Фармакология. I. Зоология. 12. Пищевые продукты. 13. Химическая промышленность и различные химические продукты. 14. Вода. Сточные воды. 15. Почва. Удобрения. 15А. Инсектициды и стимуляторы роста. 16. Ферментативная промышленность. 17. Фармацевтическая химия. Косметика. Парфюмерия. 18. Технология неорганических веществ. 19. Стекло, керамика, эмали. 20. Цемент, бетон и другие строительные материалы. 21. Топливо и продукты пиролиза. 22. Нефть, смазочные масла, асфальт. 23. Целлюлоза, лигнин, бумага—продукты древесины. 24. Взрывчатые вещества. 25. Красители. Текстильная химия. 26. Краски, лаки, чернила. 27. Жиры, масла, воск, детергенты. 28. Сахар, крахмал, камеди. 29. Кожа. Клей. 30. Каучук и другие эластомеры. 31. Синтетические смолы и пластики. [c.46]

В продуктах пиролиза фульвовых кислот и водных экстрактах органического вещества почв преобладают фенол и уксусная кислота [301, 304]. Фурановые соединения и частично уксусная кислота образуются также из полисахаридов [298, 300]. Наряду с линейными и ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями в продуктах пиролиза гуми-новых и фульвовых кислот обнаружены фурановые соединения [305], что свидетельствует о присутствии карбогидратов. Результаты этой работы подтверждены данными, полученными при исследовании карбогидратов в керогенах [255]. Это обстоятельство дает основание полагать, что карбогидраты участвуют в образовании многих геополимеров. Образование бензола и толуола при пиролизе почвенных гуминовых кислот связывают с их структурой и происхождением [305-307]. [c.236]

При взаимодействии двух молекул ацетона с анилином в присутствии кислотных агентов образуется гетероциклическое соединение А состава С12Н15Ы. В его спектре ПМР имеются сигналы трех групп СНз (причем две из них имеют одинаковые химические сдвиги), группы МН и протона у двойной углерод — углеродной связи. При пиролизе А превращается в 2,4-диметилхинолин. При действии уксусного ангидрида А дает Ы-ацетильное производное, которое можно окислить до о-ацетаминоацетофенона. Предложите структуру вещества А и схему его синтеза. [c.163]

Имеется немного надежных данных о лономолекуляриь х реакциях гетероциклических соединений с малым кольцом. Пиролиз окиси этилена приводит к весьма разнообразным продуктам. Предполагалось, что продуктом монолюлекулярной перегруппировки является молекула ацетальдегида, настолько высоко возбужденная, ч ю участвует затем в реакциях свободных радикалов, в недостаточной степени подавляемых добавками пропилена [42, 431. Осложнения, связанные с параллельными цепными реакция.ми и распадом на поверхности, затрудняют исследование реакций распада этого соединения. [c.225]

Известно, что каменноугольные пеки в основном состоят из многокольчатых ароматических и гетероциклических соединений. Ароматические углеводороды отличаются от всех прочих углеводородных соединений высокой термической прочностью. Эти соединения при пиролизе дают очень незначительный процент разрыва ядра. Известно, что ароматические соединения имеют не только более прочную связь С—С (492 ккал1моль), но и что связь углерода и водорода является значительно менее прочной (101,7 ккал1н-моль). Это обстоятельство обусловливает высокую реакционную способность ароматических соединений, способность их к многочисленным реакциям, в которых водород ядра заменяется какой-либо другой группой либо радикалом. Процесс превращения ароматических соединений, входящих в состав пека, можно рассматривать как замена водорода ядра ароматическим радикалом. Таким образом, при образовании кокса из каменноугольного пека преобладают реакции конденсации ароматических соединений. [c.154]

Изменение вкусо-ароматических свойств в процессе дистилляции происходит не только из-за изменения состава соединений, но и вследствие действия химических реакций в условиях повышенных температур дистилляции. В ходе реакций Майяра при перегонке могут образовываться гетероциклические соединения [24], особенно в перегонных кубах с прямым нагревом, где высока вероятность образования фурфурала [118]. Важную роль в формировании вкусо-ароматических свойств виски играют серосодержащие продукты пиролиза типа тиофенов и полисульфидов, образующиеся в процессе дистилляции, придавая ему интенсивный аромат обжарки [63]. [c.507]

При перегонке угля при более низкой температуре (около 500°) получается большое количество смолы (до 12%), однако ее состав различен. Эта смола, называемая низкотемпературной , или первичной , смолой, не содержит бензола, толуола, нафталина и антрацена, а содержит вместо них алканы и циклоалканы (гексагидромезитилен, гексагидрофлуорен и другие) и большое количество фенолов (крезолов, ксиленолов 20—50%). Первичная смола является сырьем, из которого образуется высокотемпературная смола. При контакте с накаленными массами угля и стенками реторт пары первичной смолы подвергаются пиролизу и дегидрированию и превраш,аются в ароматические углеводороды, более устойчивые при высоких температурах. При таком пиролизе значительная часть первичной смолы обугливается выделяющийся водород находится в светильном или коксовом газе. Бензол и толуол высокотемпературных смол образуются большей частью из фенолов первичных смол, подвергающихся гидрированию в процессе пиролиза СеНвОН-ЬНа СвНв-ЬНаО. Непредельные соединения (циклопентадиен) и высшие ароматические углеводороды (антрацен, пирен и т.д.) являются характерными продуктами пиролиза (см. Термическое разложение углеводородов ). Азотсодержащие или сернистые гетероциклические соединения образуются в процессе пиролиза в результате реакций промежуточных непредельных углеводородов с аммиаком или сероводородом. [c.324]

Известны также примеры образования тииранов из четырехчленных гетероциклических соединений, например, пиролизом перфторпроизводных [c.30]

Опубликован обзор [150] по пиролизу окисей по Коупу. Хотя эта реакция имеет менее широкое распространение, чем расщепление по Гофману (разд. А.8), иногда она обладает определенными преимуществами, заключающимися в легкости ее проведения и отсутствии изомеризации. Как и реакция Гофмана, она была применена к ациклическим, алициклическим и гетероциклическим аминам. Обычно для элиминирования соединение подвергают пиролизу при 120—150 °С, но реакцию можно проводить и при 25 °С в безводной смеси диметилсульфоксида и тетрагидрофурана [151]. Механизм реакции, по-видимому, состоит в г ис-огщеплении, как и в случае пиролиза ксантогенатов (реакция Чугаева) (разд. А.7) и сложных эфиров (разд. А.б) [c.111]