Содержание нафтеновых кислот в нефтепродуктах

Нафтеновые кислоты — малолетучие, маслянистые жидкости плотностью 0,96—1,0 с резким неприятным запахом. Они не растворяются в воде, но легко растворимы в нефтепродуктах, бензоле, спиртах и эфирах. Содержание нафтеновых кислот в нефтяных фракциях принято характеризовать кислотными числами, т. е. числом миллиграммов едкого кали, расходуемого на нейтрализацию 1 г вещества в спирто-бензольном растворе в присутствии фенолфталеина. Нафтеновые кислоты широко применяются в технике для пропитки шпал, при регенерации каучука из вулканизированных изделий, как заменители жирных кислот в производстве мыла и как антисептические средства для борьбы с гнилостными грибками. Металлические соли нафтеновых кислот, в частности кальциевые, используются в производстве консистентных смазок. Для механизмов, работающих под большим давлением (например, планетарных шестерен задней оси автомобиля), готовят смазки из нафтената свинца, серы и минерального масла. [c.31]

Это объясняется наличием в высококипящих фракциях более активных полярных соединений, чем смолистые вещества. В самом деле, с увеличением температуры кипения фракций нефти в них нарастает содержание нафтеновых кислот, являющихся более полярными, чем смолистые вещества. С увеличением очистки нефтепродукта от примесей нафтеновых кислот, смол и других полярных соединений поверхностное натяжение их на границе с водой, ак и следует ожидать из сказанного, повышается. [c.65]

В некоторых случаях прибегают к обращенной очистке обработка нефтепродукта раствором щелочи предшествует кислотной очистке. Этот вариант особенно полезен в применении к нефтепродуктам с большим содержанием нафтеновых кислот, сероводорода и некоторых других сернистых соединений. [c.290]

Анализ исходного уровня загрязнения и дальнейший мониторинг процесса очистки модели воды от нефтяного загрязнения проводили в соответствии с общепринятыми методами. Общее содержание веществ, экстрагируемых хлороформом, содержание нефтепродуктов и содержание нафтеновых кислот определялось гравиметрическим методом. [c.201]

Расход щелочи зависит от содержания нафтеновых кислот в нефтепродукте. С увеличением содержания нафтеновых кислот растет расход щелочи. Для обеспечения необходимой [c.269]

При работе таким способом результат анализа будет представлен тремя величинами 1) содержанием нефтепродуктов 2) содержанием нафтеновых кислот и других кислотных соединений 3) содержанием других веществ, экстрагируемых хлоро формом. [c.344]

Выщелачивание светлых нефтепродуктов Мелочными растворами для ряда продуктов, особенно с большии содержанием нафтеновых кислот, продолжает сохранять свое з ачение. Но очистка бензинов первичной перегонки нефти и от вторичных процессов, как правило, заменяется гидроочисткой. [c.272]

Содержание нафтеновых кислот в нефтях и нефтепродуктах характеризуется кислотным числом. [c.36]

СОДЕРЖАНИЕ НАФТЕНОВЫХ КИСЛОТ В НЕФТЯХ И НЕФТЕПРОДУКТАХ. ИХ ВЫДЕЛЕНИЕ, ОЧИСТКА И АНАЛИЗ [c.14]

Содержание нефти, ее составляющих или продуктов неполного окисления нефти (фенолов, нафтеновых кислот) в питьевой или в пспользуемой в быту воде допустимо до известных пределов, называемых санитарными нормами. Нефть и нефтепродукты (бензин, керосин, нефтяные масла и др.) могут придавать воде запах и вкус, делающие воду непригодной для питья ири таких концентрациях (в мг/л) [c.92]

Низкое значение pH водной фазы эмульсии прикамских и ряда других нефтей объясняется тем, что в них содержатся в значительном количестве вещества, имеющие кислотный характер (карбоновые и нафтеновые кислоты, кислые смолы, фенолы и др.). Эти вещества частично растворимы в воде, и переходя в нее, обусловливают низкое pH. Для доказательства этого проведена их экстракция эфиром, после чего pH дренажной воды повысилось с 2,9 до 5,2. Экстракция нефтепродуктов из отфильтрованных дренажных вод после различных ступеней обессоливания прикамской нефти показала, что содержание указанных веществ в этих водах довольно велико 100-200 мг/л [72]. [c.80]

Зола, получающаяся при сгорании нефти и нефтепродуктов, представляет те минеральные вещества, которые находятся в них в растворенном состоянии главным образом в виде солей нафтеновых кислот. С зольными компонентами нефти и нефтепродуктов ни в коем случае нельзя смешивать их механические примеси. Поскольку небольшая часть этих примесей всегда содержится в нефтепродуктах, совершенно очевидно, что для установления истинного содержания золы в нефти и в нефтепродукте их следует перед сжиганием тщательно профильтровывать для освобождения от механических примесей, причем в случае вязких продуктов рекомендуется разбавление легким бензином или бензолом с последующей отгонкой растворителя. [c.35]

В старые времена довольствовались показателем цвета и малой изменяемостью нефтепродукта при стоянии позже начали применять определение натровой пробы и содержания золы, поскольку при сернокислотной и щелочной очистке керосина и смазочных масел образовывались сернокислый натрий, мыла, соли нафтеновых кислот и др. Затем появлялись и продолжают появляться требования на нормирование все новых характеристик и установление методов их определения, вплоть до регулирования фракционного и, наконец, химического состава (октановые числа, сортность бензинов, цетановые числа дизельного топлива, стабильность бензинов и масел и т. п.). [c.49]

Кислотность нефти и нефтепродуктов зависит от содержания в них нафтеновых, карбоновых и оксикарбоновых кислот, фенолов и других соединений кислотного характера. Из перечисленных соединений нафтеновые кислоты играют доминирующую роль. [c.106]

Кислородные соединения нефти представлены в основном нафтеновыми кислотами и фенолами. Содержание их в нефти колеблется от 0,1 до 3%. Для удаления этих соединений нефтепродукты подвергают обработке слабыми растворами щелочей. [c.36]

В отходах, образующихся при выщелачивании нефтепродуктов с высоким содержанием серы, нафтеновых кислот почти нет. В процессе щелочной очистки этих нефтепродуктов кислые сернистые соединения связываются со щелочью и удаляются в виде сернистых щелоков. Сброс ядовитых сернистых щелоков в водоемы более чем нежелателен, так как они отравляют и загрязняют канализационные стоки и водоемы. Поэтому регенерация отработанных щелочей, особенно принимая во внимание высокую стоимость едкого натра, его дефицит, а также увеличивающуюся добычу сернистых нефтей, стала важнейшей задачей. [c.65]

Свободные кислоты и щелочи могут образоваться и при применении нефтепродуктов. Если в нефтепродукте содержатся соли сульфокислот, кислых эфиров, нафтеновых кислот и подобных соединений, то при действии высоких температур или влаги (гидролиз) могут образоваться кислые и щелочные вещества минерального характера. Кислоты, щелочи и минеральные соли в нефтепродуктах являются нежелательными примесями, так как они вызывают коррозию аппаратуры. Поэтому нефтепродукты должны периодически контролироваться на содержание кислот, щелочей и солей. [c.180]

Разность между общим количеством экстрагируемых хлороформом веществ и количеством нефтепродуктов равна содержанию других экстрагируемых этим растворителем веществ нерастворимых в гексане и полярных, включая нафтеновые кислоты и фенолы. [c.344]

Ход определения. Определение общего содержания нефтепродуктов. Отбирают 200—1000 мл (в зависимости от содержания нефти и нефтепродуктов) анализируемой сточной воды, помещают в большую делительную воронку, прибавляют хлорид натрия до насыщения, 5 мл серной кислоты (пл. 1,84 г см ) для разложения солей нафтеновых и сульфонафтеновых кислот и извлекают нефтепродукты, взбалтывая раствор с тремя последовательными порциями эфира по 25 мл каждая. [c.257]

Режим работы установок и блоков электроочистки должен обеспечивать необходимое качество нефтепродуктов. Цвет, кислотность, содержание сероводорода, мыл нафтеновых кислот, воды и другие показатели должны быть в соответствии с существующими нормами [63, 64]. Качество очищенных или обезвоженных продуктов проверяют в контрольных лабораториях. [c.69]

Нафтеновые кислоты (содержание их в нефтях не превышает десятых долей процента, а в нефтепродуктах доходит до 1—2%, редко выше) — ценный продукт, на основе которого можно осуществлять химический синтез разнообразных органических веществ. Количество выпускаемых нафтеновых кислот далеко не удовлетворяет потребности многих отраслей народного хозяйства, однако их производство из щелочных отходов от очистки топлив значительно затруднено. Вместе с нафтеновыми кислотами и сернистыми соединениями при щелочной очистке топлив удаляются и другие кислородсодержащие соединения (фенолы, жирные и асфальтогеновые кислоты, смолистые соединения) которые в виде примесей остаются в сырых нафтеновых кислотах (асидоле, выделяемом раскислением минеральными кислотами щелочных отходов) и значительно ухудшают их качество. Причиной плохого использования щелочных отходов, содержащих натриевые соли нафтеновых кислот (мылонафт), является также отсутствие эффективных и простых способов их обезмасливания сырые нафтеновые кислоты, получаемые из щелочных отходов, загрязнены большим количеством неомыляемых (до 80% в случае высокомолекулярных кислот), имеют неприятный запах и темный цвет [73, 74]. [c.95]

Одним, хотя и не исчерпывающим объяснением этого явления может быть образование при взаимодействии кислых соединений смолистой части с металлами солей, большинство которых растворяется в нефтепродуктах. Так, после 30-месячного хранения нафтеновых кислот в стальных резервуарах содержание железа в кислотах возросло с 0,006 до 0,260%, а в резервуарах с антикоррозионным покрытием из бакелита—лишь до 0,020% [1]. [c.166]

За рубежом широкое распространение получили антистатические присадки на основе солей хрома алкилсалициловых кислот. В СССР получены антистатические присадки, представляющие собой соли металлов переменной валентности высших карбоновых, нафтеновых и синтетических жирных кислот. Олеаты хрома и магния в концентрациях 0,01 г/л и выше практически полностью устраняют накопление зарядов в бензине Б-70. Однако в малых концентрациях (порядка 10 г/л и ниже) они значительно увеличивают электризацию жидкостей поэтому при использовании их необходимо постоянно контролировать содержание присадки в нефтепродукте, находящемся в технологическом процессе. [c.226]

Ниже приведено содержание нафтеновых кислот (в %) в щелочнйх отходах, полученных при очистке нефтепродуктов из бакинских нефтей. [c.65]

Значительно слабее эмульгирующие свойства нейтральных смол, содержащихся в нефти, которые в противоположность -асфальтенам образуют не коллоидные, а истинные растворы. Чем менее асфальтеново-смолистых веществ в нефти, тем меньше их способность к образованию нефтяных эмульсий. С другой стороны, нафтеновые кислоты являются поверхностно-активными веществами, способ1 вующими понижению меж-фазного поверхностного натяжения в. нефтяных эмульсиях, а, следовательно, облегчающими эмульгирование воды в нефти. Но все же нафтеновые кислоты — слабые эмульгаторы, и только их соли с двухвалентными металлами (Са, Mg) являются более сильными эмульгаторами. Нафтеновые кислоты — это карбоновые кислоты непредельного строения, но насыщенного характера с полярными группами в молекуле в виде карбоксильных групп. Нафтеновые кислоты хорошо растворяются в нефтепродуктах и содержатся в нефтях в количестве от 0,1 до 1 %, причем наибольшее содержание нафтеновых кислот в средних фракциях нефти — соляровом и веретенном дистилляте (до 2%). [c.13]

Эфироизвлекаемые вещества дают общее представление о суммарном содержании в пробе группы веществ, растворяющихся в диэтиловом эфире. К этой группе относятся масла (минеральные, растительные и животные), жиры, смолы, жирные кислоты, нафтеновые кислоты, нефтепродукты, СПАВ, фенолы и др. Следует отметить, что попадание эфироизвлекаемых веществ на станцию, особенно на аэрационные сооружения, весьма нежелательно. Они оседают на стенках и оборудовании этих сооружений, сорбируются активным илом и только незначительная часть подвергается распаду. Поэтому очень важно строго контролировать попадание этих веществ, особенно нефтепродуктов, в городскую канализацию. [c.234]

Недостатки щелочной очистки бензиновых дистиллятов таковы относительно высокий расход щелочи из-за сложности ее регенерации образование в процессе очистки се )нистощелочных сточных вод, загрязненных фенолами, которые служат источниками загрязнения окружающей среды сероводородом необходимость сооружения специальной канализации для отведения сточных вод и их очистки. Указанных недостатков лишены процессы с использованием регенерируемых реагентов (трикалийфосфата, этаноламинов и др.). Степень удаления сероводорода в последних случаях достигает 97%. Выщелачивание щелочными растворами светлых нефтепродуктов, особенно с большим содержанием нафтеновых кислот, продолжает сохранять свое значение. Иногда его производят не только ради очистки нефтепродуктов, но и для последующего выделения нафтеновых кислот, которые применяют для разных целей. Но очистка бензинов первичной перегонки нефти и вторичных процессов, как правило, заменяется гидроочисткой. [c.257]

Большое значение придавалось отбору и подготовке проб. Для предотвращения потерь легких фракций был сконструирован специальный пробоотборник. В случае отдельных пластов, горизонтов и сортов пробы отбирались с учетом дебита скважин и привлечением промысловых геологических управлений. При высоком содержании влаги (1 %) нефть предварительно подвергалась деэмульсации нли дегидратации. Определялись плотность, вязкость,, молекулярная масса всех нефтей и нефтепродуктов, рефракция нефтепродуктов и узких фракций, температура вспышки и истинная температура кипения нефтей и отдельных фракций, кислотность нефтей, температура застывания мапутов, упругость насыщенных наров бензинов, октановые числа и приемистость к ТЭС бензинов. Изучался потенциальный выход бензина, лигроина, керосина в нефтях. Останавливалось содержание смол, твердого парафина, нафтеновых кислот, кокса в нефтях и фракциях, общей серы и азота в нефтях, тяжелых нефтепродуктах и бензинах. Фактический материал был получен классическими в то время методами, применявшимися для исследования нефтей и нефтепродуктов во всем мире, на основе стандартов и официальных руководств, действовавших в Советском Союзе, и с использованием многолетнего опыта АзНИИ НП в области нефтяного анализа. [c.7]

Чтобы определить влияние кислотных соединений, переходящих в воду из нефти при ее промьшке на ЭЛОУ и обусловливающих низкое значение pH дренажной воды, на качество обессоливания нефти, провели серию опытов. В этих опытах сырую прикамскую нефть в результате многократной (в 25 ступеней) промьшки на ЭЛОУ в отсутствие щелочи обессолили до остаточного содержания солей 1 мг/л. В глубокообессо-ленную нефть накануне проведения опыта вводили промышленные дистиллированные нафтеновые кислоты или нефтепродукты, вьщеленные из дренажных вод, полученных при обессоливанин исследуемых нефтей, и соленую воду. Добавка нафтеновых кислот или экстрагированных со- [c.83]

Из таблицы видно, что обессоливание нефти, сначала отмытой от солей и части кислых соединений, а затем после добавления нафтеновых кислот или экстрагированных нефтепродуктов вновь засоленной без подачи щелочи, было весьма неудовлетворительньал как и исходной прикамской нефти. Во всех опытах pH дренажных вод было низким, а содержание остаточных солей составляло 15 мг/л. При обессоливанин аналогично приготовленного образца нефти, но с применением щелочи pH повышалось до 6,9—7,2, а содержание остаточных солей значительно снижалось - до 6-7 мг/л. Примерно такие же результаты (5 мг/л), но без подачи щелочи, получены при обессоливанин нефти, которую отмыли от солей и части кислых соединений, а затем вновь тщательно смешали с водным раствором соли. [c.85]

Превращения кислородсодержащих н металлорганических соединений. Кислород в среднедистиллятных фракциях нефтепродуктов может быть представлен соединениями типа спиртов, эфиров, фенолов и нафтеновых кислот. В высококипящих фракциях кислород находится в основном в мостиковых связях и в циклах молекул. Наибольшее количество кислородсодержащих соединений концентрируется в смолах и асфальтенах. Содержание смол возрастает с повыиаением температуры кипения фракции — от 0,1% в бензине до 2—3% в вакуумных дисгиллятах. [c.300]

Б. Рыбак предложил новый способ количественного онределения минеральной кислотности в нефтепродуктах, заключающийся в том, что спиртовой раствор натровых солей нафтеновых кислот взбалтывается с навеской нефтеггродукта, содержащего кислоту, после чего спиртовая вытяжка оттитровывается раствором соляной кислоты. Разница в количестве миллилитров раствора соляной кислоты, пошедших на титрование свежего спиртового раствора мыл, и раствора, перемешанного с нефтепродуктом, пересчитанная соответствующим образом, дает содержание минеральной кислоты. [c.599]

Окислением циклоалканов средней фракции балаханской нефти получены нефтяные кислоты, по качеству не уступавшие товарным продуктам — мылонафту, асидолу и асидолу-мылонафту, получаемым выщелачиванием кислот из нефтей и нефтепродуктов [72J. Исходным сырьем являлась фракция концентрата циклоалканов 250—350 °С с содержанием 23 % циклогексанов и 77 %цик-лопентанов с боковыми цепями Се—С15. Окисление проводилось на пилотной установке при 140 °С с постепенным снижением нагрева до 110°С со скоростью 5°С/ч в присутствии 2 % нафтенатов марганца и калия в расчете на массу сырья, с удельным расходом воздуха 0,9 мУ(кг-ч) в течение 4,5 ч. Нафтенат калия ингибировал окисленпе циклоалканов в гидроксикислоты. Выход нафтеновых кислот 16 %, гидроксикислот — 2 %. [c.219]

Благодаря быстрому развитию регистрационной газовой и жидкостной хроматографии появилась возможность разработки новых экспрессных методов определения качества нефтепродуктов. С помощью регистрационной газовой и жидкостной хроматографии можно быстро определять фракционный состав, температуру кристаллизации, давление насыщенных паров, содержание ароматических углеводородов, нафтеновых кислот и их солей, общей серы и сероводорода, суммы водорастворимых щелочных соединений, тетраэтилсвинца, фактических смол, йодное и люминоме-трическое число и др. Возможности применения хроматографических методов для быстрого анализа нефтепродуктов хорошо иллюстрируются работой [50]. Показано, что фракционный состав топлив может быть легко определен на отечественном газовом хроматографе Цвет-2 с пламенно-ионизационным детектором. Для бензинов и реактивных топлив применен режим линейного программирования температуры термостата колонок со скоростью 10 °С/мин. Анализ занимает 15—20 мин. [c.338]

Поступившая в воду нефть образует слой вначале на поверхности, при этом лёгкие углеводороды начинают испаряться. Постепенно нефть вовлекается в турбулентное движение вод, смешиваясь с ними, и через некоторое время большая часть нефти сосредотачивается в водных массах. Содержание растворённых нефтепродуктов в воде может достигать 10 мг/л. Между тем ПДК нефтепродуктов в рекреационных водоёмах составляет 0,3 мг/л, а в рыбохозяйственных — лишь 0,05 мг/л. Вначале в водный раствор переходят жирные, карбоновые и нафтеновые кислоты, а также фенолы, крезолы. Через несколько суток после поступления нефтепродуктов в воду в результате химического и биохимического разложения образуются другие растворимые соединения — окисленные углеводороды, токсичность которых значительно выше, чем у неокисленных. [c.189]

Щелочная очистка является наиболее расп кзстраненным способом обработки светлых нефтепродуктов для удаления сероводорода, меркаптанов, фенолов, нафтеновых кислот а также для нейтрализации, например после очистки нефтепродукта серной кислотой (стр. 54). При небольшом содержании в нефтепродукте других примесей, например непредельных соединений, можно ограничиться только щелочной очисткой. Вредное действие непредельных соединений (смолообразование) предотвращают в этом случае ингибированием—добавлением антиокислителей (ингибиторов), препятствующих воздействию кислорода воздуха на непредельные соединения. Наиболее простой формой щелочной очистки является заш лачивание высокосернистых нефтепродуктов (непосредственно при их получении) для удаления сероводорода, который далее может окислиться до трудно удаляемой элементарной серы. [c.52]

Ход определения. Отобрав 1О0—1000 мл анализируемой воды (в отобранной порции должно быть не менее 0,02 мг нефтепродуктов) проводят экстракцию гексаном, как описано В разд. 9.17-2. Полученный экстракт, собирают в небольшой колбе, снабженной стеклянной пробкой, где его высушивают, добавляя 3—5 г прока- ленного сульфата натрия. Высушенный экстракт пропускают через колонку с оксидом алюминия. При фильтровании и последующем элюировании следят за тем, чтобы поверхность сорбента всегда была покрыта слоем растворителя. Поэтому, влив последнюю порЦинэ" экстракта в колонку, сейчас же доливают чистым растворителем. Скорость фильтрования — 5 мл за 10 мин. В фильтрат переходят, нефтепродукты, в колонке остаются все полярные соединения смолы, асфальтены (сильно люминесцирующие), нафтеновые кислоты,,жиры и Др. OfOHpaiot по 10 мл фильтрата в пробирки с притертыми пробками, подставляют одну пробирку за другой и измеряют люминесценцию раствора в каждой пробирке. После экстракта пропускают через колонку чистый гексан, обмывая им колбу, в которой раньше находился экстракт, и оставшийся в ней сульфат натрия и продолжают измерять люминесценцию проходящих через колонку растворов. Элюирование заканчивают тогда, когда через колонку станет проходить чистый гексан, т. е- когда люминесценция прошедшего ч рез колонку элюата станет такой же слабой, каку о имеет чистый гексан. Суммировав показания прибора при измерении люминесценции растворов во всех пробирках, рассчитывают содержание нефтепродуктов в пробе. [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология