Бутены стереохимия

Взаимодействие эпокиси /пранс-бутена-2 с три-н-бутилфосфином приводит к окиси три-н-бутилфосфина и цис-бутену-2. При аналогичной обработке эпокиси цис-бутена-2 образуется транс-бутен-2. Укажите все стадии вероятного механизма этой реакции. Как можно объяснить наблюдаемую стереохимию [c.858]

Изомеризация бутена-2 в бутен-1 обратима и протекает лишь частично. Как можно перейти от бутена-1 к бутену-2 путем более полной и необратимой изомеризации Какова будет при этом стереохимия бутена-2 [c.147]

О >стереохимии восстановления 1-т/7ет-бутил-3-фенилаллилового спирта см. [3206]. — Прим. редактора. [c.395]

Исследовалась стереохимия этой реакции , и в полном согласии с представлениями о г>дг1-механизме найдено, что при сольволиза оптически деятельного Z>-(-j-)-втор-бутил мер кур ацетата ([а]д = + 7,50°) в уксусной кислоте образуется главным образом рацемический и частично инвертированный L-(—)-в/пор-бутилацетат ([alo -0,58°). [c.303]

Реакция н-бутилхлорпда с гидроксидом натрия в водно-спиртовой среде катализируется иодидом натрия а) напишите механизм, объясняющий катализ анионом иода б) опишите стереохимию, которую следует ожидать для катализируемой и нека-тализируемой реакций для (/ )-1-хлор-1-Л-бутана. [c.42]

Синглетный СНг образует продукт, в основном сохраняющий геометрическую конфигурацию реагента. Например, в реакции СНз С (ис-бут-2-еном образуется предпочтительно цис-1,2-диметилциклопропан. Непохоже, чтобы такое стереохимическое поведение определялось СНг. Одно из объяснений разницы в стереохимии состоит в том, что синглетные частицы присоединяются к двойной связи в единственном согласованном акте, [c.152]

Итак, главные источники структурного и функционального многообразия моносахаридов лежат в различном наборе функциональных групп (карбонильные, гидроксильные, карбоксильные, аминогруппы и т. д.) и в не меньшей степени в различиях стереохимии. Последнее надо особо подчеркнуть. В обычном курсе органической химии рассматривают свойства и различия отдельных классов соединений, основанные в первую очередь на различиях бут-леровских структур, и отдельно в виде некоего несколько экзотического приложения — вопросы стереохимии. В химии сахаров такого разделения не может быть. В принципе вся эта область есть органическая стереохимия par ex ellen e , и все многообразие свойств углеводов проистекает прежде всего из их стереохимических различий. Так, например, кардинальные различия свойств и биологической функции целлюлозы и одного из двух компонентов крахмала — амилозы — обусловлены различием кон фигурации лишь одного асимметрического центра элемен тарного звена этих стереоизомерных полисахаридов. [c.10]

Стереохимия расщеиления связи вто/ь бут ил 8 и в реакции [c.1585]

Были подтверждо ны также некоторые факты, связанные с явлениями в растворах. Так, в ходе димеризации карбоновых кислот линии комбинационного рассеяния, обязанные своим пропсхождепием исходным карбонильной п гидроксильной группам, оказываются измененными. Большое сходство спектра комбинационного рассеяния иона тетраметиламмонпя [(СНз)4К] со спектром третичного бутана ((>Н. )4С подтверждает тетраэдрическое строение, приписываемое этому нону стереохимией. При изучении спектров комбинационного рассеяния водных растворов азотной и серной кислот умеренных концентраций былп получены ясные доказательства существования молекул, недиссоциированных на ионы. [c.435]

Задача 9.12. Фотолиз диазометана в среде жидкого бутена-2 приводит к образованию наряду с другими подуктами 1,2-диметилциклопропана. Из цис-бутена образуется только tfu -продукт, а из mpaw -бутена —только транс-прояукт. а) Какова стереохимия присоединения метилена в этих случаях б) Из того, что вы узнали в разд. 4.43, сделайте вывод о том, в какой из форм реагирует метилен в этих условиях Почему в) Ответьте подробно, почему приведенный-выше механизм стереоспецифичного присоединения будет приводить к стереохимическим результатам, указанным в (а). [c.294]

Стереохимия конденсированных алициклов весьма сложна. Это связано с пространственным расположением скелета, его относительной жесткостью и малой симметрией молекул. Уже монозамещенные бицикло [1,1,0] бутаны представлены двумя геометрическими изомерами [c.565]

Стереохимия всегда была узловой проблемой в органической химии. Поэтому не только целесообразно, но и логично, что часть 1, служащая кратким введением к настоящему тому, посвящена современному состоянию стсреохимических концепций, а также неизбежно связанному с ним усложнению номенклатуры. Углеводороды, буть то насыщенные или ненасыщенные, алифатические или ароматические, имеют очень важное значение в промышленности и за последние годы в равной мере привлекали внимание теоретиков и экспериментаторов. В главах 2.1—2.6 показано, как взаимодействие теории и практики способствовало прогрессу химии углеводородов. Главы 2.7 и 2.8, посвященные химии реакционноспособных промежуточных частиц, служат связующим звеном с остальными частями тома. Если ранее основное внимание здесь уделялось карбкатионам, то теперь синтетическая ценность признается и за другими реакционноспособными частицами, особенно за карбанионами, а также за свободными радикалами, карбенами [c.16]

Фотохимическая реакция между простыми олефинами и бензолом протекает предпочтительно с образованием 1,3-циклоаддуктов [132]. Эти результаты были объяснены с использованием правил орбитальной симметрии [133]. Стереохимия олефина сохраняется в продуктах, например при реакции цис- и гранс-циклооктена или цис- или грйнс-бутена-2. С другой стороны, количество образующихся экзо- и эн(Зо-изомеров зависит от строения олефина. Во многих случаях преобладает эндо-изомер. Так, при реакции толуола с ч с-циклооктеном в качестве главного продукта образуется эндо-аддукт (139). Реакция выглядит таким образом, как если бы в ней [c.405]

Присоединение аминов по двойной связи катализируется различными переходными металлами (схемы 624, 625) [632], Стереохимия катализируемого палладием аминирования (2)-бутена-2 согласуется с предположением о граяс-амиинровании с последующим восстановлением, протекающим с сохранением конфигурации 150]. [c.406]

При реакции дихлориодбензола с алкенами в полярных растворителях образуются дихлориды с иной стереохимией, чем при реакции с молекулярным хлором [25—27]. Предварительное изучение [28] реакций 2-метилбутена-1 и 2-метил-бутена-2 показало преимущественное образование соответствующих дихлоридов, тогда как более полярная реакция с молекулярным хлором привела бы к аллильным хлоридам [29]. На практике реагент может быть использован для превращения разветвленных алкенов в дихлориды без перегруппировки. [c.65]

При изучении стереохимии реакций радикального присоединения обнаружено, что происходит преимущественно транс-присоединение. Например, при температуре от —60 до —78° С бромистый дейтерий с1гереоспецифич-но присоединяется к двум изомерам бутена-2 цис-бу-тен-2 дает трео-З-дейтеро-2-бромбутан, а транс-олефми образует эритро-продукт [8] [c.199]

В ациклических системах имеется еще недостаточно данных относительно стереохимии 1-реакций, однако уже то, чем мы располагаем, позволяет предположить, картину, аналогичную описанной выше. Крам [52] тщательно исследовал олефины, образующиеся в результате сольволиза трео- и 0рито-3-фенил-2-бутил-ге-толуолсуль-фонатов 30. Они дают цис- и трвнс-изомеры 31 вместе с производными 32 и 33. Мостиковый ион 34 является, по-видимому, основным промежуточным при образовании ацетата, но отнюдь не является таковым при образовании олефина. Олефин, возникший из трео-изомера, обладает, однако, некоторой оптической активностью (34 имеет плоскость симметрии), а наблюдаемую рацемизацию можно было бы объяснить предварительной рацемизацией исходного соединения. Часть олефина образована в результате нестереоспецифической потери водорода, вероятно из классических ионов 35 и 36, а остальная часть в результате стереоспецифического тракс-отрыва водорода от Сд. Крам предположил, что это может происходить с участием мостикового иона 37 [c.114]

В последнее время более внимательное рассмотрение стереохимии прототропной перегруппировки, протекающей через карбониевый ион, позволило открыть некоторые особенности превращений этого рода. Например, перегруппировка 1-бутена в 2-бутен над алюмосиликатным катализатором протекает в значительной степени в сторону термодинамически менее устойчивого цис-томера. Образование этого продукта, определяемое кинетическими факторами, указывает, что его предшественник — стабилизированный некпассический карбониевый ион 21, в котором невозможна деформация по связи С(1)—С(2), так что можно допустить травс-конфигурацию С(у по С(4), возникающую без повышения внутренней энергии системы. Следовательно, образуется г цс-продукт, который, однако, переходит в равновесную смесь, обогащенную транс-соединением [124] [c.228]

Сведения о стереохимии реакций освободительного присоединения к олефинам ограничены. Присоединение бромтрихлорметана к цис- или транс-2-бутенам дает в каждом случае идентичную смесь двух диастереоизомеров 1 1 аддуктов присоединения. Это указывает на то, что радикал З-трихлорметил-2-бутил (СНзСН(СС1з)СНСНз) (как предполагают пирамидальный) образуется в результате присоединения трихлор-метильного радикала либо к цис-, либо к горакс-2-бутену и до продолжения реакции имеет достаточное время жизни для достижения конформационного равновесия [83]. Гомолитическое присоединение НВг к ациклическим олефинам при комнатной и более высокой температуре также не стереоспецифично. С другой стороны, при очень низких [c.365]

Джонсон и Канте исследовали стереохимию окисления тиацикло-тексанов, замещенных в положении 4, различными окислителями 207]. Было показано, что, в отличие от нестереоспецифичного действия перекиси водорода, такие окислители, как mpem-бутил-гипохлорит [208], N2O4 и перйодат натрия, вызывают преимущественное образование сульфоксидов г ис-конфигурации. Предполагают [203, что образованию г ш -изомера благоприятствует конфигурация промежуточного реакционного комплекса [c.127]

Пока известен только один пример переноса алкильной группы от тетраалкил бората к карбонильной группе. 4-трет-Бутил-циклогексанон медленно реагирует с избытком (5 моль-экв) тетраметилбората (три дня в кипящем бензоле), дав ая продукт присоединения с выходом 48 % [29]. Стереохимия реакции та же, что и в случае других ат-комплексов, но бораты наименее реакционноспособны из всех изученных комплексов. Реакция с ацилхлоридами схема (12) идет гладко и приводит к кетонам без примеси третичного спирта [30, 31], поскольку бораты инертны по отношению к кетонам. [c.478]

Стереохимия атома азота в аминах и амидах. Рассмотрение молекулярных моделей 2,4,6-три-трет-бутил-Ы-метиланилина (LXXXVII) и М-ацетил-2,4,б-три-/ирт-бутиланилина (LXXXVIII) показывает, что в обоих соединениях атом углерода в связи N—Салиф. фактически сжат между 2- и 6-/прб/тг-бутильными группами (ср. стр. 568). Следовательно, в проекционной формуле этих соединений связь N—Салиф. будет, по-видимому, перпендикулярной к плоскости бензольного кольца, как в формулах LXXXIX или ХС. [c.601]

Стереохимию переходного состояния для образования а-комплекса обычно представляют так, как это предложено Ингольдом и сотрудниками [95] для одноступенчатого замещения. Электрофильный агент подходит сбоку поверх бензольного кольца, и одновременно водород выталкивается таким образом, что электрофильный агент и водород находятся в плоскости, перпендикулярной плоскости бензольного кольца. Такое расположение больше всего способствует образованию промежуточного соединения с тетраэдрическим атомом углерода. В таком случае вторая ступень процесса замещения представляет собой переход псевдоаксиаль-ного электрофильного агента в плоскость ароматического кольца с вытеснением протона [69]. В отдельных случаях геометрия переходного состояния может отличаться. Иа основе изменения констант скоростей сольволиза 4-арил-1-бутил- и 5-арил-1-пентилпроизводных сульфокислот был сделан вывод, что переходное состояние с группой, внедряющейся под прямым углом по отношению к бензольному кольцу, обеспечивает относительно ненапряженную и лучшую модель [96, 97]. [c.465]

Относительно стереохимии олефина, образующегося при отщеплении по Гофману в тех случаях, когда возможг10 образование как цис-, так и гранс-изомеров, имеется сравнительно мало данных. При разложении гидроокиси З-нентилтриметиламмопия образующийся пентен-2 представляет смесь, состоящую нз 55,5% цис- и 44,5 гранс-изомера [36]. Из гидроокиси втор-бу-тилтриметиламмония образуется 5,4% бутена-2, из которых 59% [c.344]

При рассмотрении стереохимии этана (разд. 1-4) мы использовали нетериин конфигурация, а термин конформация. Конформацией целесообразнее называть пространственное расположение, которое находится в динамическом равновесии с другими пространственными расположениями (конформациями). Конформационный изомер по определению не представляет собой вещества, которое можно выделить в индивидуальном виде при обычных условиях. Таким образом, различие между конформационными и конфигурационными изомерами заключается в том, что последние предполагаются устойчивыми и выделяемыми, тогда как для первых это не так. При комнатной температуре заторможенные и заслоненные конформации этана быстро превращаются друг в друга вследствие вращения вокруг связи углерод — углерод в противоположность этому цис- и т/70нс-изомеры бутена-2 в этих условиях стабильны. Очевидно, что возможно существование пограничных случаев, когда провести различие между конформацией и конфигурацией будет трудно, если не невозможно. [c.184]

Левовращающий вторичный бромистый бутил при гидролизе в смеси вода — формиат натрия дает небольшое количество соответствующего спирта и соединение, элементарный анализ которого показывает, что оно содержит иное число углеродных атомов, и в ИК-спектрг которого присутствует интенсивная полоса 1710 см" . Объясните эти результаты и приведите стереохимию продуктов замещения. [c.88]

В результате многочисленных исследований стереохимии изотопного обмена, выполненных Крамом с сотр. на различных объектах, установлено, что стереохимический результат реакции в зависимости от условий (применяемого основания и растворителя) может существенно изменяться. Так, изотопный обмен 2-фенил-20-бутана в системе (СНз)зСОН — (СНз)зСОК происходит с сохранением конфигурации на 80—90%, а в системе ДМСО — (СНз)зСОК (низкое содержание /прет-бутилового спирта (СНз)зСОН) с полной рацемизацией. Применение же в качестве растворителя диэтиленгликоля, а в качестве основания — его алкоголята приводит к частичному обращению конфигурации. Ниже приведены стереохимические результаты реакции изотопного обмена оптически активного 2-фе-нил-20-бутана — константа скорости обмена, — константа скорости рацемизации) [c.348]

Что касается стереохимии комплексно связанных групп, то в работе Фролова и сотр. [89] было показано, что при гидро-генолизе хлорида быс-(я-кротил) никеля, катализирующего образование цыс-1,4-полимера из бутадиена, образуется 97—98% гранс-бутена-2. Таким образом, координированная кротильная группа дает гранс-продукт, в то время как реакция с бутадиеном (которая, возможно, протекает через я-аллильный комплекс, аналогичный кротильному) дает г ыс-полимер. Это наводит на мысль, что определящий конфигурацию конечного продукта эффект (возможно, влияние полимерной цепи [89]) проявляется в переходном состоянии. [c.275]

На примере гидролиза третичного бромистого бутила водой разберите механизм реакции 5лг1. Приведите энергетическую диаграмму реакции. Рассмотрите стереохимию процесса. Какие факторы способствуют 5лг1-реакциям [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология