Олигосахариды щелочной

Вообще говоря, логично было бы сделать предположение о том, что ферментативная деструкция промежуточных олигосахаридов вплоть до малых фрагментов 0(, Ог легче происходит при низких pH, в то время как при высоких pH легче атакуются длинные олигосахариды, чем короткие (см. пример 5). Если бы последую-щ lя экспериментальная проверка этого предположения показала, что р11-зависимость начальной скорости гидролиза исходной мальтозы смещена в щелочную сторону по сравнению с рН-зависи-мостью гидролиза, например, тетра- или пентамеров, то подтвердилась бы именно такая трактовка, нежели предположение о рН-зависпмости эффективности множественной атаки . Однако авторы работы [9] не предусмотрели этой достаточно вероятной возможности (см. пример 4) и вместо этого постулировали наличие множественной атаки при pH 6,9. Обработка экспериментальных данных [9] в рамках механизма множественной атаки показала, что субстрат проскальзывает вдоль активного центра а-амилазы на два глюкозных остатка и максимальная степень множественной атаки при pH 6,9 составляет 2,2—3,5. [c.84]

Обязательных шаблонов, относящихся как к структурам олигосахаридов, так и к аминокислотным последовательностям вокруг гликозилируемых серина и треонина, не существует (за исключением того, что для 0-гликозидов этих аминокислот имеется тенденция к -конфигурации (Ю)). Некоторые примеры аминокислотных последовательностей вокруг места присоединения углеводов в гликопротеинах приведены в структурах (10а)— (10в) (подчеркнуты остатки, по которым присоединяются углеводы). В щелочных условиях 0-гликозиды серина и треонина легко претерпевают р-элиминацию. [c.549]

Щелочной гидролиз. Гликозидные связи, как правило, устойчивы к действию оснований (см. гл. 6), однако восстанавливающие олигосахариды довольно легко подвергаются расщеплению под действием щелочных агентов. Такой распад протекает путем разрушения восстанавливающего звена по обычной схеме щелочной деструкции моносахаридов (см. гл. 3). В результате олигосахаридная цепь укорачивается на одно звено с восстанавливающего конца, что сопровождается глубокой дегра- [c.450]

Особенно широкое применение в синтезе олигосахаридов находят ацилированные производные сахаров, которые гидролизуются щелочными агентами, обычно не действующими на гликозидные связи. Практически чаще всего используют ацетаты и бензоаты сахаров. [c.463]

Гликозидная природа полисахаридов обусловливает их гидролиз в кислой и высокую устойчивость в щелочной средах. Полный гидролиз приводит к образованию моносахаридов или их производных, неполный — к ряду промежуточных олигосахаридов, в том числе и дисахаридов. [c.414]

Механизм превращений полисахаридов при кислородно-щелочной делигнификации изучался многими исследователями на модельных соединениях — моносахаридах, олигосахаридах, препаратах полисахаридов, выделенных из древесины. [c.342]

Из рассмотренных методов наиболее эффективным является метилирование по Куну. При проведении реакции для олигосахаридов, у которых восстанавливающее звено присоединено (1—>-3)-гликозидной связью, происходит довольно заметная щелочная деградация, поэтому целесообразно осуществлять предварительное восстановлен ие таких веществ. [c.82]

Свойства дисахаридов. Дисахариды являются типичными сахароподобными полисахаридами и поэтому обладают всеми свойствами олигосахаридов. Будучи по своему строению гликозидами, дисахариды легко гидролизуются разбавленными минеральными кислотами и сравнительно стойки к щелочному гидролизу. [c.261]

Молекулярная масса полисахаридов колеблется от 10" до 10 . Макромолекулы полисахаридов имеют высокий уровень структурной организации, который во многом не выяснен. Полисахариды в отличие от моносахаридов и олигосахаридов не обладают сладким вкусом, в большинстве случаев не образуют видимых кристаллических форм и не растворяются в воде. Полисахариды как многоатомные спирты образуют в щелочной среде с катионами меди комплексы синего цвета. Однако растворы полисахаридов не дают реакции серебряного зеркала , так как число концевых пиранозных остатков, выступающих в роли восстановителей, невелико в сравнении с размерами самих полимерных молекул. [c.243]

Как отмечал Морган [190], щелочную деструкцию в мягких условиях можно применить для получения олигосахаридов, содержащих фукозу, труднодоступных при кислотном гидролизе. [c.267]

Полученные растворы смесей олигохитинов были проверены на биологическую активность. Для проверки биологической активности этих смесей нерастворившуюся часть гидролизата отфильтровывали, а полученные фильтраты нейтрализовали щелочным раствором. Нейтрализация раствора щелочью ведет к незначительному помутнению раствора, что свидетельствует о наличии в гидролизате как растворимых так и нерастворимых в нейтральной среде олигосахаридов. Полученные растворы смесей олигосахаридов без удаления солей из них были использованы для замочки семян томатов, высаженных в землю, зараженную фитопатогенным грибом РуШит < е Вагуапит, вызывающим болезнь рассады черная ножка . Результаты двухмесячного наблюдения за рассадой томатов показали, что в опыте с предпосевной замочкой семян томатов растворами смесей олигосахаридов погибло 4,2% рассады, тогда как в контроле погибло 28,5% рассады. [c.163]

Для качеств, обнаружения С. можно испощ>зовать синее окрашивание с щелочным р-ром диазоурацила, к-рое, однако, дают и высшие олигосахариды, содержащие в молекуле фрагмент С.,-раффиноза, генцианоза, стахиоза. [c.295]

Гемицеллюлозы кукурузной кочерыжки содержат несколько различных по составу полисахаридов. Характеристика этих полисахаридов приведена в табл. 49. Полисахариды выделялись экстракцией холоцеллюлозы растворами щелочей [202]. При нейтрализации щелочного раствора выпадает в осадок около трех четвертей гемицеллюлоз в виде линейного глюкуроноксилана, содержащего примерно один остаток Д-глюкуроновой кислоты на макромолекулу полисахарида. Частичным гидролизом этого полисахарида получен ряд олигосахаридов от ксилобиозы до ксилопентаозы, свидетельствующих о наличии в полисахариде основных цепей, построенных из [c.254]

У ке было сказано, что в растительном и животном мире наряду с моно-зами, или моносахаридами, находятся в общем очень бли зкие к ним по свойствам сахара, которые в результате гидролиза слабыми кислотами или ферментами превращаются в моносахариды. На основании этого факта, аналитических данных и определенпй молекулярного веса установлено, что такие олигосахариды являются ангидридными формами двух, реже трех или четырех молекул моноз. Поскольку гидролиз олигосахаридов в монозы идет в кислой, но не в щелочной среде (стр. 442), ясно, что монозы связаны в эти более сложные молекулы ацетальной (гликозидной) связью. В дальнейшем мы будем говорить главным образом о биозах, т. е. об олигосахаридах, построенных из двух молекул моноз (одинаковых илп разных), от которых отщеплена молекула воды. [c.468]

Среди методов, основанных на окислении моносахаридов, наиболее изученным и широко применяемым,является действие солей двухвалентной меди в щелочной среде . Эта реакция, приводящая к образованию закиси меди, не является стехиометрической. Разные моносахариды обладают различным восстановительным действием однако можно подобрать условия, в которых в определенном интервале концентраций выделение закиси Меди пропорционально количеству данного моносахарида. Не менее широко применяется в количественном анализе сахаров во многом сходный с предыдущим метод окисления феррицианидом калия в щелочной среде " . Из других окислителей необходимо упомянуть гипоиодит Натрия, используемый для определения альдоз в присутствии кетоз, ко-Тэрые этим реагентом не окисляются. Поскольку гипоиодит натрия реагирует со многими органическими соединениями, этот метод дает хорошие результаты только с достаточно чистыми растворами сахаров, полученными например, после элюирования зон с бумажных хроматограмм . Стехиометрическое протекание этой реакции позволяет использовать ее й то же время и для определения степени полимеризации олигосахаридов . Несколько методов количественного определения моносахаридов основаны на реакциях периодатного окисления . Для той же цели применяется ряд органических окислителей наилучшие результаты получены с 3,5-динитросалициловой кислотой и солями тетразолия . [c.414]

СВ573И при этом звене . Положение олигосахаридной цепи, присоединенной к восстанавливающему звену, в сильной степени сказывается на электрофоретической подвижности олигосахаридов и соответствующих полиолов в подходящих буферных pa твopax что иногда может быть использовано для предварительных заключений о строении олигосахарида. Недавно показано, что дисахариды с 1 2-, 1 —3-, 1 ->4- и 1 —б-гликозид-ными связями при восстанавливающем звене резко различаются по скорости щелочной деструкции предложенный метод измерения скорости деструкции, требующий весьма малого количества вещества, удобен для быстрых определений . [c.433]

Щелочный гидролиз дает лишь принципиальную еозможность ступенчатого расшепления исследуемого олигосахарида. Практически, однако, бывает трудно остановить распад на первой стадии гидролиза (отщепление одного моносахарида). Кроме того, неизбежное возникновение эпимерных моно- и олигосахаридов и кетоз в условиях щелочного гидролиза также сильно осложняет дело. Тем не менее в некоторых случаях этот метод с успехом был применен для исследования строения олигосахаридов (см., например, ). [c.451]

Для эпимеризации при Са в восстанавливающем звене олигосахаридов и главным образом для получения дисахаридов, на восстанавливающем конце которых находится кетоза, используют реакцию Лобри де Брюина —Альберда ван Экенштейна (см. стр. 99). Так, щелочная изомер изация целлобиозы приводит к целлобиулозе [c.459]

Тип углевод-белковой связи диктует тактику получения индивидуальных олигосахаридных цепей. О-Гликозидные цепи отщепляются в условиях мягкого щелочного гидролиза в присутствии I М боргидрида натрия для предотвращения деструкции олигосахарида, при этом терминальный восстанавливающий моносахарид преврашлется а полиол. Интактные N-rликoзид вязaииыe олигосахариды удается получать лишь нагреванием (100 С, 5 ч) гликопротеина с безводным гидразином. [c.475]

Большинство исследований щелочного распада было проведено с помощью известковой воды, не содержащей кислорода, при комнатной температуре. Применение других щелочных реагентов и условий эксперимента не всегда дает воспроизводимые результаты [139]. Для объяснения действия известковой воды на модельные соединения, такие, как частично замещенные восстанавливающие моносахариды и олигосахариды, был предложен ряд механизмов [195], из которых наиболее общее признание получил Р-алкоксикарбонильный механизм Исбелла [105]. 06- [c.321]

Древесная целлюлоза неоднородна в отношении степени полимеризации. Условный метод контроля содержания целлюлозы с большой степенью полимеризации состоит в обработке 17,5%-ным едким натром до набухания. Нерастворимая часть, называемая а-целлюлозой, имеет степень полимеризации несколько больше 100. Из щелочного раствора при помощи уксусной кислоты осанодается -целлюлоза — гемиколлоид с п= 10—100 в растворе остается Y"Цeллюлoзa, представляющая собой смеоь олигосахаридов с п<10. Качество целлюлозы оценивается по процентному содержанию а-целлюлозы. Целлюлоза, полученная сульфитным способом, содержит 87—95% а-целлюлозы, а целлюлоза, полученная способом с азотной кислотой, содержит 98% а-целлюлозы. [c.303]

Строение Д. устанавливают идентификацией моносахаридов, образующихся при гидролизе определением формы (пиранозной или фуранозной), в виде к-рой моносахариды входят в Д., и положением гидроксилов, принимающих участие в образовании гликозидной связи. Конфигурацию полуацетальных гидроксилов, участвующих в образовании гликозидных связей, устанавливают ферментативным путем, с использованием а- и -гликозидаз. Д. получают из природных материалов, напр, сахарозу — из свеклы, лактозу — из молока. Многие Д. получают при неполном гидролизе природных полисахаридов, олигосахаридов и гликозидов, папр. при ферментативном гидролизе крахмала и гликогена — мальтозу, при гидролизе целлюлозы — целлобиозу, из трисахарида ген-циозы — генцибиозу и т. д. Синтетически Д. получают и 3 о м (> р и 3 а ц и е й Д., напр, при щелочной изомеризации лактозы получается пактулоза, из восстанавливающих Д. через гликали получают их эпимеры и т. д. конденсацией моносахаридов и др. [c.571]

Олигосахариды делятся на дисахариды, трисахариды и т. д. В нашем кратком курсе из олигосахаридов рассматривается только группа дисахаридов, которую в свою очередь удобно разделить на две подгруппы. К Дисахаридам, восс/панавлива/оы ил гидрат окиси меди в щелочном растворе, относятся, например, молочный сахар, или лактоза, и солодовый сахар, или мальтоза. Примером дисахаридов не восстанавливающих гидрат окиси меди, может служить тростниковый сахар, или сахароза. По характеру продуктов конечного гидролиза полисахариды можно разделить на пентозаны (С5Н,04) , дающие при конечном гидролизе пентозы, гексозаны ( jH, 05) , дающие гексозы и т. д. [c.192]

Метилирование олигосахаридов проводится повторным действием диме-тилсульфата в щелочной среде (метод Хеуорзса) [9]. Если это оказывается недостаточным для исчерпывающего метилирования, дометилирование производят иодистым метилом в присутствии AggO (метод Пурди [10]). [c.14]

Из промышленных методов получения целлюлозы особенно широко применяют бисульфитное растворение в кислой среде древесины ели и бука, а также щелочное растворение древесины сосны и соломы в разбавленном едком натре при 160—175°С и давлении 0,8 МПа в течение б ч (натронная целлюлоза) или в сульфиде натрия и едком натре при 170°С (сульфатная целлюлоза). При бисульфитном растворении лигнин под воздействием раствора бисульфита кальция и избытка ЗОз переходит в лйгнинсульфокисло-ту, одновременно гемицеллюлоза гидролизуется до растворимых олигосахаридов. Процесс ведут в кислотостойких реакторах объемом до 350 м в течение 15 ч при давлении 0,5 МПа. Остаточный лигнин и другие примеси удаляют окислением кислородом воздуха или отбеливанием. [c.62]

Были получены также данные об активирующем влиянии ионов, щелочных металлов, а также тормозящем действии ионов тяжелых металлов, что характеризует фермент Е. oli как типичный SH-фермент. Автор показал широкие возможности применения -галактозидазы как трансферирующего фермента в разнообразных синтезах олигосахаридов. [c.326]

Сиаловые кислоты, входящие в состав гликонротеинов, защищают их от действия протеолитических ферментов, поэтому необходимо предварительно отщепить их нейраминидазой. После удаления сиаловых кислот гликопротеины частично расщепляются протеолитическими ферментами (папаин, проназа) на гликопептиды, доступные для дальнейшего исследования. Гликопептиды затем обрабатывают ферментами, отщепляющими аминокислоты (например, карбоксипептидазой после защиты конечной аминогруппы), и превращают в олигосахариды, содержащие только одну аминокислоту. Углеводные компоненты гликапро-теинов, имеющих щелочелабильную связь углевод—аминокислота, отщепляют щелочной обработкой или ферментами, разрушающими связи такого типа. Полученные таким образом гетеросахариды или гетеросахариды с одной аминокислотой очищают от примесей пептидов и аминокислот переосаждением из водноорганических смесей (вода-спирт, вода—ацетон), экстракцией фенолом, хроматографией, электрофорезом или гель-фильтрацией. [c.76]

При щелочной деградации олигосахаридов, содержащих фукозу, легко отщепляющуюся кислотами, удается сохранить гликозидные связи фукозы. Так, при расщеплечии групповых веществ крови А В получены олигосахариды, содержащие фукозу [62] [c.80]

Фрагменты, полученные при частичном кислотном или ферментативном гидролизе или сольволизе, а также после щелочной деградации, являются материалом для дальнейших исследований. Качественный и количественный состав олигосахаридов определяется при помощи кислотного гидролиза. Наличие восстанавливающих остатков позволяет судить о разветвленности фрагмента. Для полисахаридов с неразвет-влен ными цепям И восстанавливающая способность дает возможность оценить их молекулярную массу. Обычными реагентами для количественного определения восстанавливающих групп являются гипоиодид натрия, соли меди, феррицианид калия, перйодат, цианид натрия. [c.80]

При использоваиии этого метода важно достичь полного метилирования всех гидроксильных групп. Существует несколько методов метилирования. Один из них — метод Хеуорса — заключается в обработке олигосахаридов диметилсульфоксидом в присутствии 30%- ого раствора NaOH при комнатной температуре или охлаждении. Для восстанавливающих олигосахаридов метилирование в этих условиях сопровождается щелочной деградацией, поэтому этот метод рекомендуется применять для соединений, устойчивых в щелочных растворах. Высокой эффективностью отличается метод Куна—обработка олигосахарида иодистым метилом или диметилсульфатом в присутствии окиси серебра или окиси бария в диметилфо рмамиде или диметилсульфок- [c.81]

Щелочное расщепление, вероятно, может быть использовано в препаративных целях. Так, в тех гликопротеинах, в которых углевод-белковая связь легко расщепляется очень разбавленными щелочами, восстанавливающий олигосахарид может быть выделен и стабилизирован восстановлением в соответствующий спирт или гликозидировапием. С другой стороны, если используются гораздо более жесткие условия щелочной обработки, например такие, которые необходимы для расщепления ацилгликозиламинной связи, вероятно, в дополнение к тем реакциям, которые рассмотрены выше, происходит удаление ацетильных групп из остатков К-ацетилгексоз-аминов. [c.172]

Щелочная деструкция позволяет получить важные сведения о структуре олигосахаридов, на восстанавливающем конце которых находится остаток N-ацетилгексозамина. Если этот моносахарид присоединен (1 -v 3)-связью, происходит расщепление гликозидной связи и N-ацетилгексозамин образует хромоген Моргана — Эльсона (см. стр. 172). В случае (1 6)-связей расщепление протекает с трудом, а хромоген образуется в связаннолт виде. Для производных с (1 -н 4)-связью образование хромогена невозможно без предварительного расщепления. [c.267]

Метод имеет большое значение при изучении взаимосвязи между структурой и специфичностью групповых веществ. Применение его позволяет устанавливать природу ответственных за специфичность групп без их непосредственного выделения и идентификации. С другой стороны, с помощью метода торможения можно отличать иммунологически активные фрагменты от неактивных при выделении олигосахаридов после частичного кислотного или щелочного гидролиза групповых веществ. [c.179]

Щелочная деградация вещества Н с воднометанольным раствором три-этиламипа в условиях, описанных для вещества Le , приводила к образованию двух фрагментов с Н-активностью [131]. Один из фрагментов, дисахарид 2-0-а-ь-фукопираиозил-в-галактоза, был ранее выделен Куном и сотр. [128] из олигосахарида женского молока — фукозиллактозы. Это соединение сильно тормозило реакцию с апти-Н-реагентом из сыворотки угря (табл. 5) и обладало небольшой активностью с рядом других анти-Н-агглютининов. Второй фрагмент был идентифицирован как трисахарид, [c.203]

В Н-веществе присутствуют два основных типа цепей (табл. 14), причем каждая имеет концевую невосстанавливающую галактозу, связанную (1 2)-связью с a-L-фукопиранозильным остатком. Трисахарид с (1 -> 3)-связями, выделенный из продуктов кислотного гидролиза, очень чувствителен к действию щелочи, и поэтому его нельзя обнаружить в продуктах щелочной деградации вещества Н. Олигосахариды, выделенные при щелочной деградации и содержащие фукозу, галактозу и N-ацетилглюкозамин, не были полностью идентифицированы, но, вероятно, они представляют собой тетра-или пентасахариды [131]. Один из них (олигосахарид IV, табл. 15) обладал несколько более сильным тормозящим действием с большинством анти-Н-реагентов, чем любой другой активный трисахарид. Это указывает на то, что трисахаридная структура, вероятно, еще не полностью соответствует детерминантной группе Н-вещества. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология