Изомасляная сложные эфиры

Диол, получаемый конденсацией изомасляного альдегида и формальдегида, обладает высокой термостабильностью, причем этим свойством характеризуются различные производные диола. Сложные эфиры диола и дикарбоновых кислот с добавкой одноатомного спирта (например 2-этилгексанола) являются хорошими пластификаторами для поливинилхлорида. Они могут использоваться также для производства пластиэолей. Полиэфиры на основе диола могут применяться в качестве компонентов при производстве полиуретановых и эпоксидных смол, стеклопластиков, а также для синтеза сложноэфирных смазок. Последнее направление является наиболее перспективным и многотоннажным. [c.78]

При действии на альдегиды алкоголята алюминия образуются соответствующие сложные эфиры (реакция Тищенко). Напишите уравнения реакции Тищенко для уксусного и изомасляного альдегидов. [c.41]

При действии на альдегиды алкоголятов алюминия происходит сложноэфирная конденсация альдегидов (реакция В. Е. Тищенко). Написать уравнения реакции сложноэфирной конденсации для а) уксусного альдегида, б) пропионового альдегида, в) изомасляного альдегида. Назвать образовавшиеся сложные эфиры. [c.175]

Смесь альдегидов нагревается до 50° С в подогревателе и поступает в колонну, где в качестве верхнего продукта выделяется основное количество растворенных углеводородов и некоторое количество альдегидов. Верхний продукт поступает сначала в конденсатор, затем в сепаратор, где отделяется около 40% увлеченных альдегидов. Газ, содержащий остальное количество увлеченных альдегидов, поступает в абсорбционно-отпарную колонну, где улавливаются альдегиды. Абсорбентом в колонне 2 служат кубовые остатки, выделяемые в колонне 3. Стабильные продукты из колонны 1, сепаратора 1 и колонны 2 поступают в колонну 3 для отделения кубовых остатков — продуктов уплотнения, содержащих альдегиды Сд, ацетали, сложные эфиры и высококипящие углеводороды. Отпаренный альдегидный продукт конденсируется, охлаждается и отводится в промежуточную емкость. Часть альдегидного продукта подается на орошение колонны 3. Нижний продукт частично подается на орошение колонны 2, а избыточное его количество может быть переработано путем гидрирования. Из промежуточной емкости альдегиды вместе с водой, являющейся разделяющим агентом, подаются на колонну 4, где разделяются масляные альдегиды. Для разделения альдегидов могут использоваться или тарельчатые, или насадочные колонны. Сверху колонны отбирается изомасляный альдегид, который конденсируется, охлаждается и подается на дальнейшее использование (например, на гидрирование с целью получения изобутанола). Нижний продукт, содержащий н-масляный альдегид [c.129]

Наибольшие значения выхода сложного эфира и скорости реакции достигаются при использовании уксусной кислоты. Далее скорость реакции и выход эфира падают в ряду кислот пропионовая>масляная> >изомасляная [c.25]

Получение бутиловых спиртов гидрированием масляных альдегидов. Сырые масляные альдегиды, полученные оксосинтезом, имеют сложный состав. Основными компонентами этой смеси являются масляный и изомасляный альдегиды, спирты, которые присутствуют в продукте реакции за счет гидрирования альдегидов в процессе карбонилирования пропилена, и растворитель (пентан-гексано-вая фракция, ароматические углеводороды, смесь бутилового и изобутилового спиртов). В меньших количествах присутствуют-кислоты, сложные эфиры (в частности, формиаты и ацетали), простые эфиры и продукты конденсации. Эти примеси гидрируются значительно хуже основных продуктов и многие из них оказывают отравляющее действие на катализатор. Некоторые примеси образуются во время декобальтизации продуктов синтеза. Поэтому принятый способ деко-бальтизации в значительной мере предопределяет выбор катализатора и условий гидрирования. [c.24]

Этерификацию можно вести и в парах над твердыми катализаторами. Было испытано большое число различных контактов, причем самыми активными для этерификации оказались TiiO и ТЮ . Пары спирта и кислоты при 280—300° пропускают через трубку с катализатором, в результате чего получаются такие же выходы сложных эфиров, как и при реакции в гомогенной фазе. Избыток одного из компонентов повышает выход сложного эфира 1 г-мол изомасляной кислоты с 1, 2 и 4 г-мол этилового спирта дает соответственно 71,0, 83,5 и 91,0% иэомасляноэтилового эфира. По этому способу получают с высокими выходами разнообразные сложные эфиры. [c.470]

Трифенилметилнатрий полезный реактив для получения натриевых производных очень слабых кислот (алифатических сложных эфиров, ангидридов кислот и т. п.). Применение этой методики на примере этилового эфира изомасляной кислоты описано на стр. 582. [c.483]

Авторы, предложившие синтез, указывают, что аналогичным образом можно получить этиловый эфир а, а, у, у-тетраметил-ацетоуксусной кислоты, если вместо хлористого бензоила взять хлорангидрид изомасляной кислоты. Выход сложного эфира с т. кип. 94,5—95,5718 мм составляет около 55% теоретич. Ряд друтих примеров ацилирования сложных эфиров по этому методу можно найти в работе Худзона мл. и Хаузера [c.584]

Наиболее распространенными типами растворителей являются спирты (бутиловый, пропиловый, амиловый, тетрагидрофуриловый и т. д.), карбоновые кислоты алифатического ряда (уксусная, муравьиная, изомасляная), фенолы (фенол, крезолы) и гетероциклические основания (коллидин, лути-дин, пиридин, хинолин). Реже применяются сложные эфиры (этилацетат), простые эфиры и кетоны. Углеводороды используют лишь в отдельных случаях. [c.456]

Были предложены два общих метода 1) взаимодействие двух молярных эквивалентов амида щелочного металла с одним молем метилпиридинового соединения и, по меньшей мере, с одним молем сложного эфира и 2) взаимодействие двух молекулярных эквивалентов амида щелочного металла и метилпиридинового соединения с одним молем сложного эфира. Применение первого метода не всегда приводит к успеху, однако второй, повидимому, имеет общее значение. При применении этих методов, которые по своей эффективности превосходят все описанные ранее, хинальдин, лепидин и а-пиколин были сконденсированы с этиловым эфиром бензойной кислоты, фениловым эфиром уксусной кислоты, уксусным ангидридом, фениловым эфиром пропионовой кислоты, пропионовым ангидридом, этиловым эфиром н-масляной кислоты, этиловым эфиром изомасляной кислоты, этиловым эфиром щавелевой кислоты или этиловым эфиром угольной кислоты с образованием кетонов, эфиров уксусной кислоты или эфиров пировиноградной кислоты. [c.66]

Пример 1 Сложный эфир (изопропилизобутират) мож-юлучить с помощью реакций этерификации, переэтери-ации, алкоголиза галогенангидридов или ангидридов боновых кислот и т д На синтетическом дереве пред-алены только три варианта Ключевым продуктом во к случаях является изомасляная кислота, которая, в свою редь, может быть получена гидролизом нитрила, синте- [c.719]

Хотя в литературе не опубликованы данные о детальных исследованиях всех побочных продуктов оксосинтеза, впо.пне вероятно присутствие небольших количеств сложных эфиров, которые, по-видимому, получаются в результате реакции Тищенко. Было показано, иаиример [62], что взаимодействие пропана с окисью углерода в присутствии кислотного катализатора (хлористого алюминия) приводит к образованию наряду с другими продуктами значительного количества изобутилового эфира изомасляной кислоты. Эта реакщш, вероятно, протекает но уравнению [c.91]

Поскольку электроны, ответственные за основность (3-дикар-бонильного аниона, делокализованы по всей электронной системе соединения, основность аниона остается сравнительно низкой (ср. табл. 52), так что он не может отщепить протон от спирта (протонированного алкоголята), образовавшегося в ходе реакции поэтому основание нужно брать в стехиомет-рическом количестве. В соответствии с вышеизложенным сложноэфирные конденсации в присутствии алкоголята вообще протекают успешно лишь тогда, когда может образоваться бедное энергией псевдоароматическое соединение, т. е. лишь в случае сложных эфиров строения R—СН2— OOR, которые дают продукт конденсации, способный к енолизации. Например, эфир изомасляной кислоты уже нельзя перевести с помощью алкоголята в соответствующий р-кетоэфир. [c.307]

Трейбс [5], изучая кинетику присоединения реактива Гриньяра к сложным эфирам, пришел к выводу, что пространственные факторы играют более существенную роль, чем электронные, что подтверждается очень малым различием в скоростях реакций эфиров предельных и непредельных кислот, даже когда двойная связь находится у а-углеродного атома. Разветвление цепи у кислотной части, по крайней мере, поблизости от функциональной группы, замедляет реакцию. Реакционная способность бутиловых эфиров падает в ряду масляной, изомасляной и изовалериановой кислот. Для спиртовой части сложного эфира стерические факторы, вероятно, оказывают меньшее влияние, и энергетический фактор может играть более существенную роль. [c.182]

Вихтерле [8] подтвердил данные Ньюмена, но указал, что при отсутствии атомов в положении б наличие большого числа атомов в положении 5 заметно снижает скорость реакции сложного эфира с RMgX (на примере метиловых эфиров триметилуксусной и изомасляной кислот). Отклоняется от правила изобутилацетат, реагирующий с RMgX почти с той же скоростью, что и метилацетат, в то время как этилацетат реагируете заметно меньшей скоростью. Эти исключения указывают на то, что наряду со стерическими надо учитывать и другие влияния. [c.182]

Сложные эфиры, имеющие лишь один а-водородный атом, не способны образовывать такой енолят, и в присутствии этплат-аниона конденсация не идет. Она может, однако, идти при использовании таких сильных оснований, как трифенилметил-анион в этом случае третья стадия реакции (превращение 3-кетоэфира в анион) не является обязательной. Таким путем, например, из этилбензоата и этилового эфира изомасляной кислоты может быть получен этиловый эфир бензоилдиметилуксусной кислоты [c.421]

Этилбензоат. Этилбензоат, также не содержащий а-водородного атома, менее активен, чем сложные эфиры алифатических кислот. Его можно ввести в конденсацию со сложными эфирами, но выходы при этом обычно низкие. Реакция протекает с удовлетворительными выходами в том случае, если применяемый метиленовый компонент малоактивен, например при получении этилового эфира бензоилдиметилуксусной кислоты из этилбензоата и этилового эфира изомасляной кислоты (стр. 421). [c.424]

Глутаровые кислоты можно также получить [41] присоединением дианионов карбоновых кислот к а,р-ненасыщенным сложным эфирам схема (37) . Дианион изомасляной кислоты получают в тетрагидрофуране при 0°С с использованием двух эквивалентов основания вслед за присоединением по Михаэлю следует триме-тилсилилирование продукта. [c.89]

H 6. Андреев Д. H., Долгов Б. H., Кухаре кая Е. В., Синтез и свойства кремнеорганических сложных эфиров пропионовой и изомасляной кислот, ДАН СССР (1955), 465 РЖхим. 895 (1956) Известия АН СССР, ОХН (1955), 528. [c.566]

При действии лкоголята алюминия на пропионовый альдегид в результате взаимодействия продуктов окисления одной молекулы альдегида и восстановления другой образуется сложный эфир (реакция Тищенко). Написать ур нение реакции. Какой сложный эфир образуется в тЫ же условиях из изомасляного альдегида [c.65]

Авторы, предложившие синтез, указывают, что аналогич ным образом можно получить этиловый эфир а, а, у, у-тетраметил ацетоуксусной кислоты, если вместо хлористого бензоила взят хлорангидрид изомасляной кислоты. Выход сложного эфира с т. кип [c.584]

Так как конденсация альдегидов с фенолами всегда происходит в орто-положении к фенольной ОН-группе, то при конденсации с глиоксалевой кислотой, возможно, происходит выделение воды за счет фено 1ьной ОН-группы и СООН-группы глиоксалевой кислоты с образованием сложно о эфира фенола. Предположение, что появление интенсивного окрашивания в известной степени связано с образованием сложного эфира фенола, подтверждается тем фактом, что пропионовый, масляный, изомасляный, изовалерьяновый и ароматические альдегиды реагируют с образованием лишь желтого окрашивания. Формальдегид и акролеин дают оранжевое окрашивание. [c.480]

При гидроформилировании пропилена кроме масляного и изомасляного альдегида образуются бутанолы, бутилформиаты, масляные кислоты и их бутиловые эфиры, дипропилкетон, 2-этилгексеналь, 2-этилгексаналь, 2-этилгексанол, ацетали, сложные эфиры, эфиро-спирты и другие продукты [1—3]. Суммарное количество продуктов уплотнения по данным наших и зарубежных исследователей составляет 10—30% от суммы кислородсодержащих продуктов реакции. [c.71]

Целый ряд сложных эфиров карбоновых кислот жирного ряда (к которым относятся пропионаты - эфиры пропионовой кислоты, бути-раты и изобутираты - эфиры масляной и изомасляной кислот, валераты - эфиры валериановой кислоты, лауринаты - эфиры лаурй-новой кислоты) и низших алифатических спиртов, обладающий разнообразными запахами фруктового направления, находит широкое применение в качестве душистых веществ. В основном эти эфиры входят в состав пищевых эссенций, где они играют важную роль. [c.109]

Смотреть страницы где упоминается термин Изомасляная сложные эфиры: [c.340] [c.88] [c.322] [c.322] [c.347] [c.358] [c.359] [c.359] [c.370] [c.88] [c.94] [c.164] [c.531] [c.531] [c.29] [c.331] [c.325] [c.190] [c.80] [c.81] [c.54] [c.65] [c.299] [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология