Этил гидрирование

При расчете на одну молекулу присоединяющегося водорода тепловой эффект оказывается наиболее высоким для соединений с тройной углерод-углеродной связью. Для ароматических систем он меньше, чем для олефинов, что обусловлено нарушением устойчивой системы ароматических связей. При гидрировании карбонильных групп тепловой эффект ниже, чем для двойной углерод-углеродной связи. При этом гидрирование альдегидов (реакция 4) более экзотермично, чем гидрирование кетонов (реакция 5). Близкий к ним тепловой эффект на одну молекулу присоединившегося водорода имеет гидрирование нитрилов (реакция 6). Очевидно, что эти же закономерности, но касающиеся поглощения тепла, соблюдаются для обратных процессов дегидрирования. Из двух реакций гидрирования с выделением воды (реакции 7 и 8) одна имеет самый низкий тепловой эффект, а вторая — самый высокий из всех приведенных процессов гидрирования. Деструктивное гидрирование по углерод-углеродной связи (реакция 9) сопровождается сравнительно небольшим выделением тепла. [c.460]

Для оксосинтеза применяется реакционная смесь, содержащая более 1 моля водорода на 1 моль окиси углерода и 1 моль олефина. В сырье может также вводиться растворитель, особенно нри превращении низкомолекулярных олефинов в качестве растворителя применяются углеводороды, спирты, например бутиловый, или даже вода. Вместе с сырьем в реактор вводятся соединения кобальта в виде растворимого в реакционной смеси нафтената, который в условиях высокого давления окиси углерода и водорода, необходимого для протекания реакции, превращается в карбонил или гидрокарбонил кобальта. Общее давление в реакторе обычно составляет около 200 ат, и температура реакции варьирует от 145 до 175° С в зависимости от реагирующего олефина. Пропилен реагирует при самой низкой температуре с очень высокой скоростью, в то время как гептены, особенно полученные сополимеризацией пропилена и бутена и содержащие сильно экранированные двойные связи, реагируют значительно труднее и требуют более высоких температур. В реакторе имеет место частичное гидрирование альдегида в спирт, особенно нри более высоких температурах. Это гидрирование не имеет значения, если альдегид предполагается перевести в спирт, но может привести к серьезным потерям продукта, если желательно получение самого альдегида для получения других продуктов. [c.64]

Большое внимание уделяли синтезу этилендиамина, при котором не образовались бы высшие полиамины однако до сих пор еш е не разработаны методы, пригодные для промышленного применения. При гидрировании аминоацетонитрила, полученного из цианистого водорода, формальдегида и аммиака, образуется этилендиамин [72]. Для этого гидрирование необходимо проводить быстро, что достигается применением большого относительного количества катализатора и высоких давлений водорода. [c.234]

Для того чтобы определить относительную устойчивость алкенов по их теплотам гидрирования, нет необходимости знать механизм этого гидрирования. Единственное необходимое условие — чтобы оба алкена гидрировались до одного и того же алкана. В равных условиях разность теплот гидрирования двух алкенов и представляет собой разницу в энергетическом состоянии этих алкенов (рис. 8-2). [c.300]

Ароматическая связь примерно в 1,5 раза прочнее, чем алифатическая. Благодаря этому гидрированные кольца в условиях деструктивного процесса должны подвергаться крекингу [c.423]

Это гидрирование проводится в токе водорода в присутствии порошка платины или никеля [c.136]

Ароматические углеводороды в условиях жидкофазной деструктивной гидрогенизации гидрируются медленно, но роль реакций конденсации ароматических углеводородов с непредельными сильно уменьшается. Распад конденсированных ароматических углеводородов происходит следующим образом сначала гидрируется одно из крайних колец, затем это гидрированное кольцо распадается, образуя низшие углеводороды и менее конденсированную молекулу, одно из крайних колец которой вновь гидрируется и затем распадается, и т. д. Например, деструктивная гидрогенизация фенантрена может быть изображена следующей схемой [c.199]

В связи с этим гидрирование технического дифениламина было осуществлено по схеме периодического жидкофазного процесса с суспендированным катализатором никель на кизельгуре. [c.119]

Механизм стабилизирующего действия олова на катализатор отличается от действия рения, олово отравляет центры прочной адсорбции на платине, что предотвращает ее закоксовывание [73]. Олово и германий, предотвращая блокирование платины коксом, способствуют поддержанию высокой скорости спилловера водорода, при этом гидрирование поверхностных ненасыщенных соединений, склонных к образованию кокса на носителе, будет протекать с наибольшей интенсивностью вблизи кластеров, включающих платину и олово (или германий). Таким образом, повышение стабильности платиновых катализаторов риформинга при промотировании оловом и германием [c.38]

Уже Сабатье указывал на крекирующее действие никеля по отношению к парафиновым углеводородам [6, стр. 116, 266]. При температуре выше 300° С он способен вызвать диссоциацию эта на, а тем более высших парафинов и одновременно исполнять функции катализатора гидрогенизации. Сабатье называет это гидрированием, сопровождаемым одновременным расщеплением молекулы . Но, видимо, правильнее назвать такое явление крекингом, или диссоциацией, за которой следует гидрирование. [c.165]

В процессе гидрирования получают светлые масла, обладающие высокой стабильностью к окислению. Эти масла имеют пониженное содержание серы и смол, малую коксуемость, повышенное содержание метано-нафтеновых и моноциклических ароматических углеводородов и соответственно более высокий индекс вязкости, чем масла селективной очистки того же сырья. Наряду с этим гидрированные масла имеют пониженную температуру вспышки, несколько более низкую вязкость и содержат большее количество низкокипящих фракций. Глубина этих изменений колеблется в довольно широких пределах в зависимости от условий проведения процесса. [c.109]

Силикагели — это гидрированные аморфные кремнеземы, представляющие собой твердое, стекловидное, химически инертное, однородное, высокопористое вещество. Они выпускаются промышленностью в виде гранул или кусочков различного зернения белого или светло-желтого цвета. По величине пор силикагели подразделяются на мелкопористые, крупнопористые и макропористые. Применение силикагелей в вакуумной технике обусловлено их высокой гидрофильностью, негорючестью и возможностью регулирования пористой структуры. [c.69]

Сотворчество с природой в этой области —это гидрирование неограниченных запасов СО2 карбонатных пород, гидрирование избыточных количеств СО2 из атмосферы, возврат углерода СОг для активного использования [c.44]

На основе проведенных опытных работ Краксфорд считает, что это гидрирование осуществляется молекулярным водородом, так как хемо-сорбированный водород вступает в реакцию только с образованием метана. При синтезе по Фишеру — Тропшу водород мало склонен к хемосорбции и метанообразование играет подчиненную роль. В подтверждение изложенного выше Краксфорд приводит следующие соображения. [c.86]

При нагреве гидрированного топлива ТС-1 без контакта ег(1 с металлом осадков не образуется. Визуально топливо остается прозрачным и бесцветным. В контакте с бронзой ВБ-24 в этом гидрированном топ.чиве, не содержащем меркаптанов, при нагреве образуется небольшое количество осадка (рис. 9). Количество осадка увеличивается при одновременном контакте нагреваемого топлива с двумя металлическими сплавами. Внешний вид бронзовой пластинки после воздействия на нее нагретого гидрированного топлива мало изменяется (рис, 10). [c.87]

Непредельные тример и тетрамер изобутилена, полученные при обработ11е бутилена разбавленной серной кислотой, после гидрирования в присутствии платинированного угля при 200° дали предельные полимеры, идентичные с продуктом, образовавшимся при полимеризации изо-бутилена в присутствии концентрированной серной кислоты. Свойства этих гидрированных полимеров приведены в табл. 1. [c.192]

При рассмотрении роли спилловера водорода в подавлении коксоотложения на носителе катализатора рнформинга было показано, что наибольшего эффекта можно ожидать на участках носителя вблизи платины. Германий и олово, предотвращая блокирование платины коксом, тем самым должны способствовать поддержанию высокой скорости спилловера водорода. При этом гидрирование повер сностных ненасыщенных соединений, склонных к образованию кокса на носителе, будет протекать с наибольшей интен-чвностью вблизи кластеров, включающих платину и германий или олово). Таким образом, повышение стабильности платиновых катализаторов риформинга при промотировании германием, оловом или свинцом объясняется не только предотвращением блокирования платины коксом, но и подавлением коксообразования на той части поверхности носителя, которая вероятно играет наиболее важную роль в катализе. [c.100]

Образование г( гс-траис-изомерпых кислот при окис,1ительном расщеплении дека-гндро-р-нафтолов доказывает цис-траис-и юмерч о этих гидрированных нафтолов сле-.довательно, в молекулах декалолов углеродные кольца лежат ие в одной плоскости. Подобные пары изомеров найдены и у многих других соединений, в том числе у самого [c.506]

В другом опыте масляный альдегид обрабатывался бензольным раствором дикобальтоктака()боннла при 158 и нача.лыюм давлении водорода 144 атм в отсутствие окиси углерода, При этом гидрирование масляного альдегида не происходило. Вместо этого карбонил восстанавливался до. мега,ялнческога кобальта, который не обнаруживал каталитической активности вследствие отравления окисью углерода. [c.207]

При использовании технологии АЕ20 все производящиеся на НПЗ дизельные фракции подвергаются гидрированию и содержание в них ароматических соединений доводится до уровня 20 %. Для технологий ЗСВАСК и НС характерно разделение всего объема дизельных фракций на высоко- и низкокачественные /с высоким содержанием ароматики/ при этом гидрированию подвергаются лишь высококачественные фракции. [c.355]

Наиболее удалено от состояния равновесия живое ОВ. После его отмирания все дальнейшие превращения вплоть до разложения на СО и воду направлены на уменьшение свободной энергии и приближение к равновесному состоянию. Можно предположить, что в восстановительной обстановке основной процесс — это гидрирование [48], т.е. наиболее "мягкий" процесс, не приводящий к каким-либо серьезным структурным изменениям в составе ОВ. Естественно, состав нефти, образовавшейся из такого вещества, будет нести признаки "незрелости", т.е. различные соотношения будут наиболее удалены от равновесия. В окислительной обстановке основным процессом является окислительная деструкция. Можно также предположить, что в отличие от восстановительной обстановки в этом случае идет реакция не гидрирования, а метилирования за счет возникающих при окислении метильных радикалов. Такое допущение позволяет объяснить высокое содержание гемзамещенных структур в алканах и нафтенах нефтей второй группы. [c.45]

Стабилизирующее действие рения проявляется в том, что он катализирует реакцию гидрирования ненасыщенных соединений, являющихся источником коксообразования на платине. Рений, препятствуя закокосвыванию платины, способствует поддержанию высокой скорости спилловера водорода к м тгллу. При этом гидрирование соединений, образующих кокс, протекает наиболее интенсивно на участках носителя, примыкающих к биметаллическим кластерам платины и рения. В связи с этим отложение кокса происходит, главным образом, на участках носителя, наиболее удаленных от биметаллических кластеров, при этом концентрация водорода на указанных участках существенно ниже. Платинорениевый катализатор может эксплуатироваться в процессе без регенерации с накоплением в нем кокса до 20% [63]. [c.35]

При содержании серы в бензоле около 0,0002% степень конверсии составляет лишь 98% В связи с этим гидрирование проводят в две ступени с промежуточной адсорбцией НаЗ окисью цинка За счет под,ачи бензола, не содержащего серу, активность катализатора восстанавливается. Попадание воды на катализатор вызывает его спекание при температуре выше 300 °С, что приводит к уменьшению поверхности и снижению активйости Поэтому бензол до поступлеиия в реактор должен быть тщательно обезвожен (допустимое содержание воды в бензоле 0,01%) При условии осушки бензола и содержании в нем серы не более 0,0002% срок службы платинового катализатора составляет около 3 лет. [c.23]

При изучении органической химии сснсвнсе внимание уделяется различным лабораторным методам синтеза, а не отдельным промышленным способам получения. При изучении этих методов в целях упрощения можно использовать в качестве примеров синтез соединений, которые в действительности данным методом никогда не получались. Например, обсуждается получение этана гидрированием этилена, хотя этан в необходимом количестве дает нефтяная промышленность. Однако если известно, как можно превратить этилен в этан, то, если возникнет необходимость, таким же путем можно превратить 2-метилгексен-1 в 2-метилгексан, холестерин в холестанол или хлопковое масло в маргарин. [c.111]

Катализатор гидрирования можно активировать небольшими количествами кислорода или прибавлением перекиси водорода при этом гидрирование ускоряется в 1,5—4 раза. Вероятно, один изтри-фенилфосфиновых лигандов замещается в форме окиси трифенпл-фосфииа [3]. [c.287]

Нами было проведено в связи с этим гидрирование этилена в жидкой фазе в условиях, аналогичных тем, в которых ранее проводилось гидрирование 1-гептена. Опыты показали, что этилен на всех изученных активных центрах — двойке, семерке и более сложном—двенадцатиатомном — гидрируется в 2— 2,5 раза быстрее, чем 1-гептен. [c.334]

Иные закономерности наблюдаются при гидрировании фенилацетилена (табл. 2). Обращает на себя внимание тот факт, что скорость гидрирования С = С-связи мало зависит от pH. Фенилацетилен обладает большей адсорбционной способностью, на что указывают более высокие значения .Е реакции, в сравнении с гексеном-1. Вследствие этого гидрирование С = С-связи протекает при меньшей степени заполнения поверхности платины водородом. Поскольку с уменьшением заполнения прочность связи Р1 — Н увеличивается, то, очевидно, в реакции принимает участие водород, более прочно связанный с катализатором. Из данных табл. 2 также следует, что углерод с тройной связью более прочно удерживается поверхностью платины, чем углерод с двойной, вследствие чего фенил-ацетилен способен вытеснить с поверхности катализатора больше водорода и других адсорбированных частиц, чем гексен-1. По этой причине pH среды и не оказывает заметного влияния па кинетику гидрирования С=С-связи. Как и в случае гидрирования гексена, pH среды оказывает противоположное влияние на величину энергии связей Р1 — Н и Р1 — С, однако адсорбционный потенциал катализатора при этом не меняется. [c.160]

Реакции гидрирования с участием к льтцианидной системы — примеры каталитического процесса, при котором металл активирует только водород [реакция (1) в разд. 2]. Скорости реакций (21), (22) [39] и (23) [33, 39] не зависят от концентрации цианид-иона это указывает на то, что олефиновые комплексы кобальта в ходе гидрирования не образуются. Другой пример гидрирования, протекающего по реакции (1),—это гидрирование, катализируемое, производными непереходных металлов н, в частности, литийалюминййгидридом, который катализирует восстановление ацетиленов до гранс-олефинов и сопряженных диенов до моноенов в тетрагидрофуране при 190 °С и давлении 100 атм [40]. Эти и другие сходные реакции, катализируемые гидридами металлов [41], протекают через промежуточное образование металлалкильных производных, которые расщепляются непосредственно водородом. [c.19]

Кадмий, вводимый в контакт в виде добавки, может существенно влиять на активность и селективность исходного катализатора. Лангенбек с сотрудниками [310] изучал гидрирование пропилена и деструктивное гидрирование циклопропана на Ni-содержащих катализаторах, нанесенных на AI2O3, MgO, SiOj, при введении добавок цинка и кадмия (металлических и окислов). При этом гидрирование циклопропана подавлялось и пропилен селективно гидрировался при 130—180° С. С увеличением количества добавок гидрирование пропилена также прекращалось. d и dO в 10 раз эффективнее в этом отношении, чем Zn и ZnO. [c.102]

Разнообразные виды кинетики различают еще и по концепциям о ходе реакций между молекулами на поверхности катализатора. В этом случае наиболее приемлем статистический подход к реще-нию проблемы. Однако нет никакого основания предполагать, что превращение обязательно должно осуществляться за один-един-ственный акт и нельзя исключать схемы с более сложной структурой. Такую сложность, которая подчас скрывается под относительно простой формальной кинетикой, можно сплощь и рядом выявить исходя из принципа минимального изменения строения. Так, например, гидрирование углекислого газа должно обязательно протекать по сложной схеме, поскольку здесь предполагается участие пяти молекул в качестве исходных веществ. Тем не менее в адсорбированной фазе на никеле это гидрирование удовлетворительно отвечает кинетике второго порядка (ССА, стр. 428). [c.147]

Новый вариант позволяет определить энергии связи путем применения уравнений мультиплетной теории к опытным энергиям активации простейших реакций пара-орто-превращения водорода, дейтерообмена, гидрогенолиза этана, гидрирования олефинов и т. п. (С. Л. Кинерман и А. А. Баландин, см. стр. 344 наст. сб.). [c.326]

Сделана попытка раскрыть механизм гидрирования на ШК 1,3-ди-кетонов в кетолы, К—СО—СНг—СО—СНз, где К — метил, этил, пропил, бутил. Для этого гидрированию подвергали 8 дикетонов, которые после присоединения 1 моля Нг дали алкилкарбинолы. Это свидетельствует о том, что в первую очередь в реакцию вступает ацетильная часть дикетона. Авторы не наблюдали расщепления дикетонов вследствие диспропорционирования идет лишь гидрогенолиз. [c.333]

Дальпейигие исследования [408] показали, что добавление твердого едкого натра с образованием небольшого количества фенолята ускоряло гидрирование фенола и алкилфенолов при этом гидрирование протекало при более низкой температуре, чем требуемая без добавления щелочи. Присутствие воды подавляет реакцию гидрирования. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология