Карбазол основность

В смолах и асфальтенах азот в основном присутствует в виде ароматических (содержащих ядро пиридина или хинолина),гидроароматических (ядро пиперидина) и нейтральных (ядро индола, карбазола и пиррола) соединений, которые включены в общую полициклическую систему. При пиролизе смол и асфальтенов большая часть соединений азота переходит в кокс [242], т. е. входит в состав термически стойких циклических соединений. [c.273]

Третий том сборника Гетероциклические соединения посвящен химии бензопирролов — полициклических соединений, содержащих один циклически связанный атом азота. Основным содержанием сборника является химия индола, изоиндола и карбазола. Небольшой раздел отведен обзору бициклических систем, содержащих один атом азота, общий двум циклам. [c.3]

Азотистые соединения подразделяют на основные и нейтральные. Азотистые основания представляют собой гетероциклические соединения с атомом азота в одном из колец нейтральные соединения — гомологи пиррола, индола и карбазола. В нефтях обнаружено до 3% азотистых соединений. [c.24]

В последнее время большой интерес был проявлен и к нейтральным азотистым соединениям. Было доказано [174], что к нейтральным соединениям относятся индолы, карбазолы и часть пирролов. Повышенный интерес к этим видам азотистых соединений объясняется тем, что они могут быть источником образования основных азотистых соединений не только при протекании реакций крекинга, но даже при простой перегонке нефти. [c.127]

Для карбазола — одного из основных азотсодержащих веществ нефти — исследованы физические свойства (электропроводность, магнитная восприимчивость) и установлено, что в его монокристалле имеются фазовые переходы при температурах, далеких от плавления. Показано, что носители заряда возникают при термической диссоциации молекулярных экситонов на примесях. [c.4]

Антраценовое масло, последняя фракция каменноугольной смолы, застывает при охлаждении в мягкую кристаллическую массу, состоящую в основном из кристаллических углеводородов. Большую часть их (20—30%) составляет антрацен кроме того, в этой массе находятся фенантрен, аценафтен, флуорен, азотсодержащие соединения — карбазол и акридин — и другие вещества, представляющие исключительную ценность для промышленности синтетических красителей. Масло, оставшееся после отделения кристаллических компонентов, используется под названием карболинеума для пропитки древесины и в качестве топлива. [c.476]

Азотистые соединения в реактивных и дизельных топливах содержатся в незначительных концентрациях, в основном в тяжелых фракциях. В прямогонных топливах до 25-35% отн. от суммы азотистых соединений составляют производные пиридина и хинолина. Практически отсутствуют амины. Обнаружены нейтральные азотистые соединения - производные пиррола, индола, карбазола. Азотистые соединения оказывают отрицательное влияние на работоспособность катализаторов, поэтому желательно их удаление из сырья при каталитическом получении топлив. [c.18]

Ниже приведены важнейшие азотсодержащие соединения, получае-.мые в промышленности из каменноугольной смолы все они обладают основным характером, за исключением индола и карбазола, которые отличаются слабокислыми свойствами. [c.155]

Константа ионизации индола свидетельствует о том, что он является более слабым основанием, чем пиррол. Для карбазола константа ионизации пока не известна, но совершенно очевидно, что основность карбазола еш е более низка. [c.117]

Азотистые соединения, имеющие основный характер, представляют собой гомологи хинолина, пиридина и других азотистых оснований. Большинство азотистых соединений (примерно 2/з) — вещества нейтральные. Это —гомологи пиррола, индола, карбазола, а также порфирины. В среднем в нефтях содержится не более 2—3% (масс.) азотистых соединений, а в реактивных топливах их содержание примерно на два порядка меньше (например, в топливе ТС-1 их менее 0,045% масс.). ДанАые [c.18]

Из ЭТИХ данных видно, что из технического метилнафталина удаление природных азотистых соединений достигается труднее, чем из вакуумного газойля, в то время, как удаление различных индивидуальных азотистых соединений, добавляемых к белому маслу, осуществляется с исключительной легкостью. Под белым маслом подразумевается минеральное масло, подвергнутое весьма глубокой очистке для фармацевтического применения. Хотя легкость удаления соединений тиш карбазола не исследовалась, из литературы [3] известно, что его поведение во многом аналогично поведению хинолина. Таким образом, очевидно, что удаление.азотистых соединений в значительной степени зависит от присутствия других материалов, которые могут конкурировать за активные центры на поверхности катализатора. Можно с достаточным основанием предположить, что полициклические ароматические углеводороды обладают значительно большей основностью, чем насыщенные (парафиновые и нафтеновые) углеводороды и по- [c.95]

Соур (Sauer), Мелполдер и Браун [140] применили адсорбционное фракционирование, чтобы извлечь азотистые соединения из двух образцов печного топлива — каталитического и прямогонного топлива кувейтской нефти. Исследованпе концентратов методом масс-спектрометрического анализа показало, что помимо основных соединений (хинолина и пиридина) имеются и неосновные — карбазол, индол и пиррол. [c.44]

Изучение состава азотсодержащих веществ различных нефтей показало, что азот находится в них в виде соединений, обладающих основным, нейтральным или кислым характером. К числу азотистых соединений основного характера относятся пиперидин, пиридин и хинолин к нейтральным — бензпиррол, или индол, и карбазол 1 кислотным — пиррол и др. Реагируя со щелочными металлами, азотистые соединения образуют соответствующие соли. Особое место среди азотистых соединений нефтей занимают порфирины. Это комплексы из соединений азота с высокомолекулярными углеводородами, включающие металлы — ванадий и никель. Доказано наличие в нефтях кислых и основных порфиринов. В числе прочих азотистых соединений нефтей следует назвать аминокислоты и аммонийные соли. Они интересны как добавки, способные повышать адгезионные свойства битумов. [c.30]

Схема реакций гидрирования азотсодержащих соединений показывает, что оно идет с разложением молекулы гетеросоединения в результате разрыва связей углерод — азот и сопровождается образованием молекулы аммиака и соответствующего углеводорода. В этом смысле реакции азотсодержащих соединений сходны с реакциями гидрирования соединений серы. Существенное различие заключается в том, что соединения азота заметно более устойчивы в условиях гидрирования, разложение их наступает при более высоких температурах и давлениях. Так, многие серосодержащие соединения довольно легко разлагаются уже при температуре 280 °С и давлениях до 5 МПа разложение пиридина и хинолина наблюдается при температурах выше 350°С и давлениях 10—20 МПа. Нейтральные азотистые соединения более устойчивы, чем основные. Пиррол и его производные гидрируются при высоком давлении и температуре 400 °С, еще более устойчивы производные карбазола. С увеличением молекулярной массы устойчивость соединений азота надает, так что разложение высокомолекулярных соединений азота наблюдается уже при простом нагревании. Тем не менее для осуществления деазотирования в целом требуются более жесткие условия гидрогенизациоиного процесса. При проведении процесса в конкретных условиях глубина очистки от азотсодержащих соединений, как правило, меньше глубины обессеривания. [c.295]

Типичное нейтральное вещество — бензонитрил дает очень мало соединений основного характера. Для нитрилов наиболее характерен процесс восстановления с образованием углеводородов и аммиака. То же имеет место и при низкотемпературном гидрировании и при высокотемпературном в присутствии сульфидных катализаторов Из слабых оснований, не экстрагируемых 10%-ной На864, — карбазола, 2-метилиндола и 2-стирилхинолина — большое количе- [c.219]

II бензологов имидазола признано маловероятным, так как из-за пониженной основности они должны были бы вымываться вместе с карбазолами. Однако позднее при анализе той же нефти получены [26] иные результаты в хроматографической фракции бензологов пиридина не содержалось компонентов с двумя атомами азота, [c.132]

Распределение азотистых соединении нефти по ее фракциям, как уже сказано, неравномерно. В настоящее время систематизированных данных по этому вопросу почти ие имеется. Известно, что бензиновые фракции практически не содержат азота или определяются как следы. Большая часть азотистых оснований сосредоточена в дизельной и широкой газойлевой фракциях. Бестужев приводит распределение видов азотистых соединений по фракциям вильмингтонской нефти (табл. 10.8). И этой таблицы видно, что основная масса азотистых соединений сосредоточена в тяжелом остатке после отбора дистиллятных фракций, перегоняющихся до 500 С. Основную массу азотистых соединений этого остатка составляют производные карбазола и пиррола, т. е. нейтральные азотистые соединения, а на азотистые остования приходится около трети всего азота, содержащегося в 01 татке. Это относится и к [c.203]

Гетероатоиные соединения нефти. К гетероатомным компонентам нефти относятся сернистые, кислородсодержащие, азотсодержащие и высокомолекулярные (асфальто-смолистые) соединения, содержание которых колеблется от 5 до 20% масс. До 70-90% гетероатомных компонентов сернистых в виде меркаптанов (тпо-лов), сульфидов, тиофенов и тиофанов, а также полициклических концентрируется в остаточных продуктах — мазуте и гудроне азотсодержащие в виде гомологов пиридина, хинолина, индола, карбазола, пиррола, а также порфирины концентрируются в тяжелых фракциях и остатках кислородсодержащие нафтеновые кислоты, фенолы, смолисто-асфальтеновые вещества сосредоточены обычно в высококипящих фракциях. Элементный состав (%) С 82-87 Н 11-14,5 3 0,01-8 N 0,001-1,8 О 0,005-1,2. С ростом температуры кипения нефтяных фракций и средней температуры кипения нефтей количество гетероатомных соединений увеличивается. Кратко рассмотрим основные группы гетероатомных веществ. [c.43]

В пефгях находятся производные других азотсодержащих гетероциклических соединений, которые ие имеют основного характера. Это производные пиррола, индола, карбазола [c.104]

Сложность и многокомпонентность объектов исследования, отсутствие точных методов анализа, относительно незначительные количества азоторганических соединений в нефтях обусловила довольно медленные темпы развития исследований в этой области. Все эти трудности стало возможным преодолеть в связи с применением в нефтехимии современных физических и физико-химических методов анализа. Появляются целые серии работ советских. 13—8] и зарубежных авторов 19—11]. Эти интенсивные исследования принесли интересные сведения о природе азотистых соединений нефтей были обнаружены АОС пиридинового и хинолкно-вого ряда, производные анилина, акридина, индола, карбазола, а также циклические амиды кислот. Азотистые основания, составляющие обычно 50—20% от общего азота нефтей, оказались наиболее доступными для изучения. Имеющиеся литературные данные связаны в основном с этим классом соединений. [c.109]

Из изложенного следует, что возможно несколько вариантов переработки сырого антрацена. Главное внимание уделяется получению антрацена, который представляет наибольший интерес в настоящее время. Остальные продукты в основном используются в виде технических смесей, и незначительная доля их выделяется в ЧИСТ01М виде. Выделение антрацена возможно по двум направлениям (рис. 76). В первом с помощью растворителей удаляется большая часть хорошо растворимого фенантрена и затем антрацен обогащается также с помощью растворителей (как правило, очистку антрацена от фенантрена и карбазола проводят промывкой кристаллов растворителями). Во втором варианте растворение сочетается с четкой ректификацией. При этом вначале растворителями можно удалить большую часть примесей, включая фенантрен, а затем четкой ректификацией разделить смесь антрацен — карбазол, либо сырой антрацен вначале подвергнуть ректификации, а из полученной бинарной системы антрацен — фенантрен с п01М01Щью растворителей выделить фенантрен. [c.304]

Участие азотистых соединений в реакциях окисления и уплотнения подтверждается обязательным присутствием азота во всех смолах, осадках и отложениях, образующихся при применении бензинов. Азотистые соединения бензинов в основном представлены соединениями трехвалентного азота (неокислен-ными). Неокисленные азотистые соединения условно делят на две группы — основного и нейтрального характера [18]. К азотистым основаниям относятся неароматические и ароматические соединения, например производные хинолина, изохино-лина, пиридина и акридина, а также амины. Нейтральные азотистые соединения могут включать производные пиролла, индола, карбазола, а также порфирины [19]. [c.77]

Углеводороды в нефти представлены алканами, циклоалканами, голоядерными ароматическими углеводородами и структурами смешанного строения, состоящими из ажановых, циклоалкановых и ароматических фрагментов в различных сочетаниях [3...5,7...13,31,52,64]. Гетероатомные органические соединения нефти представлены в основном соединениями серы (меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, тиофены), кислорода (карбоновые кислоты, фенолы, эфиры, лактоны и гетероциклические соединения) и азота (хинолины и пиридины, карбазолы, индолы, пирролы, порфирины и вещества, не извлекаемые минеральными кислотами) [3..8,31,52,53]. В нефтях обнаружено около 50 различных элементов - Ы, N3, К, Си, Ао, Аи, Ве, М , Са, 2п, 8г, Сб, Ва, Hg, Ка, В, А1, Оа, 1п, Ьа, Т1, 51, Т , Се, 5п, РЬ, V, А , 5Ь, В1, С, Мп, Ре, Со, N1, Мо, Ки, С1, Вг, I, Се, N6, ТЬ, и и другие [5,6,14,32,33,64], способных к образованию элементоорганических соединений [65]. [c.13]

КАРБАЗОЛ (дибензопиррол) С,2Н9К— кристаллы, т. пл. 245—247° С нерастворим в воде, растворяется в органических растворителях. Основным источником получения К. является антраценовое масло и каменноугольная смола. К. можно синтезировать. Применяют К. в производстве гидроновых красителей, а его нитро- и хлорпроизводные являются инсектицидами. [c.119]

Как и следует ожидать, амины гораздо чаще получают из7ами-дов, а не из гидразидов кислот. Для восстановления амидов в основном применяется гидрид металла, например алюмогидрид лития 1А г Как правило, эта реакция приводит к образованию амина с тей же числом атомов углерода. Однако, если применять ограниченное количество алюмогидрида лития или менее активный восстановитель, например диэтокси- или триэтоксиалюмогидрид лития, можно получить некоторое количество альдегида (гл. 10 Альдегиды , разд. Б.4). Амиды — производные этиленимина [75], карбазола [76], Ы-метил-анилина [77] и имидазола [78] — дают значительные выходы альдегида. [c.480]

Антраценовые фракции, состоящие в основном из фенантрена, антрацена, карбазола, пирена и др многоядерных углеводородов, кристаллизуют с выделением смеси антраценового мае 1а и сырого антрацена, к-рый используют для получения антрацена, фенантрена и карбазола, а также техн углерода (сажи), дубителей и красителей Антраценовое масло применяют для приготовления др кам -уг масел и выделения из него индивидуальных в-в [c.301]

Из электрохимически активных гетероциклов прежде всего следует выделить гетероароматические соединения. Их можно разделить на 7С-дефицитные и тс-избыточные. К первой группе относятся пиридин, хинолин, пиримидин, пиразин, феназин и др., молекулы которых способны присоединять электроны. К тому же в соединениях этого типа гетероатом может протонироваться, приобретая положительный заряд, что существенно облегчает процесс электровосстановления. У тс-избыточных гетероциклов, к которым в основном относятся пятичленные азот-, серо- и кислородсодержащие соединения (пиррол, фуран, тиофен, индол, карбазол и т.п.), неподеленная пара электронов гетероатома участвует в тс-элек-тронном сопряжении, что повышает электронную плотность кольца в целом. Эти гетероциклы, как правило, не восстанавливаются в доступной области потенциалов. [c.470]

Естественно поэтому, что основные исследования в химии карбазола были проведены в Европе. Пионерами в этой отрасли органической химии явились Гребе, Фишер, Улльман, Тёйбер, Борш и Браун результаты их работ подробно изложены в монографии Тиме, которая охватывает период до 1919 г. Благодаря последующим работам Перкина, Планта, Такера и их учеников химия карбазола к настоящему времени представляет собой уже весьма хорошо изученную область. Интерес к этому соединению отчасти объяснялся тем, что оно было найдено в продуктах распада стрихнина. [c.231]

Главным препятствием для использования реакций первого типа с участием соединений аминов со щелочными металлами, по-видимому, является отсутствие информации о таких соединениях. Эти соединения еще мало изучены, за исключением производных простых алкиламинов. Однако ясно, что такие вещества могут быть полезными промежуточными соединениями при синтезах и что при помощи метода, использованного для получения LiNPha [151], можно синтезировать многие другие соединения. Особенно важно то, что стерические ограничения и слабая основность исходных аминов, по-видимому, не могут быть серьезным препятствием для реакции со связью кремний—галоген. Следует отметить, что связь кремний—водород в трифенилсилане не взаимодействует с литиевыми солями карбазола, N-метиланилина, дифениламина и 2,5-диметилпиррола [104]. [c.178]

Содержание азота в ТНО составляет 0,2 - 0,6 % масс. Установлено, что азотсодержащие соединения в ТНО относятся преимущественно к структурам с третичным атомом азота. Среди них преобладают алкил- и циклоалкилпроизводные пиридинов, хинолинов, акридинов и нейтральные соединения типа пиррола, индола и карбазола. В остатках высокосернистых нефтей распределение основных азотистых соединений примерно следующее (в % от общего их содержания) [c.364]

Многие производные карбазола служат кубовыми красителями. Шолль и Неовинс вводили карбазол в реакцию с фталевым ангидридом в присутствии хлористого алюминия в среде нитробензола или сероуглерода [154]. Основной продукт реакции — бис-(2-карбоксибензил)карбазол, в молекуле которого заместители занимают положения 3 и 6, — под действием серной [c.259]

Здесь, как и в случае индолов, происходит перемещение двойной связи. Начальное образование радикала =М- подтверждается неспособностью к окислению гомологов с заместителями у атома азота (например, 9-метнл- и 9-ацетилтетрагидро-карбазолов) 2 . Гийроперекиси, полученные аутоокислением карбазолов в бензине, имеют более основной характер, чем исходные соединения. [c.177]

Значительные разногласия существуют даже по вопросу о таком основном свойстве карбазола, как температура его плавления. Кэмпбел и Барклай [1] считают наиболее достоверной температуру плавления чистого карбазола 245 — 247°, однако даже сами авторы замечают, что эту цифру нельзя еще считать окончательной. [c.232]

Основным источником карбазола является каменноугольная смола однако интересно отметить, что существуют и синтетические методы его получения и что синтетический продукт вполне может соперничать с природным карбазолом. Всего 25 лет назад в монографии Кона сообщалось, что синтетические методы получения карбазола имеют только академический интерес [6]. Такая резкая перемена была вызвана как экономическими факторами, так и серьезными причинами химического порядка. Каменноугольный карбазол очень трудно очищать. Винтерштейн [19] приводит лишь один пример, показывающий, что для полного отделения карбазола от фенантрена и антрацена приходится прибегать к хроматографической адсорбции. Разногласия относительно таких существенных физических свойств карбазола, как температура плавления и флуоресценция, объясняются, несомненно, тем, что каменноугольный карбазол никогда не бывает свободен от при.месей углеводородов. С другой стороны, и углеводороды содержат карбазол и его производные. Винтерштейн [19] указывает на то, что канцерогенное действие хризена, вероятно, вызвано примесью 1,2-бензокарбазола. [c.234]

Карболиновую циклическую систему можно рассматривать как карбазол, и котором одна из групп — СН = бензольного кольца заменена на — N Поэтому химии карболинов и карбазолов свойственны некоторые общие черты. Метод синтеза карбазолов по Гребе — Ульману (том 3, стр. 235) может быть применен и для карболинового ряда. Он является наиболее общим методом синтеза карболиновых производных. Все четыре простых карболина, а также разнообразные бензокарболины были синтезированы этим способом. Как и в карбазоле, атом азота пиррольного кольца не имеет основного характера. Как карбазол, так и карболины не дают ни одной из характерных цветных-реакций, свойственных пиррольным или индольным производным, не имеющим заместителей в а- или Р-положениях. И карбазольная, и карболиновая цикли ческие системы проявляют ярко выраженный ароматический характер и весьма устойчивы. Соединения, не имеющие заместителей в кольце, устойчивы при перегонке в токе водорода над цинковой пылью карболиновое ядро обычно обнаруживают в продуктах глубокого расщепления сложных природных оснований, содержащих карболиновый скелет. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология