Граница растворимости метод определения

Другим современным методом, служащим для построения диаграмм состояния, является метод рентгеноструктурного анализа. Рентгеноструктурный анализ является одним из наиболее совершенных методов изучения всех превращений, сопровождающихся изменением кристаллической решетки. Поэтому он особенно полезен при исследовании полиморфных превращений, образования и распада твердых растворов, а также образования химических соединений. Методами рентгеноструктурного анализа изучают металлы, сплавы, минералы, неорганические и органические соединения. Рентгеноструктурный анализ применяется для качественного и количественного фазового анализа гетерогенных систем, для исследования изменений в твердых растворах, определения типа твердого раствора и границ растворимости. Рентгеноструктурный анализ является дифракционным структурным методом он основан на взаимодействии рентгеновского излучения с электронами вещества, в результате которого возникает дифракция рентгеновского излучения. Основную информацию в рентгеноструктурном анализе получают из рентгенограмм. Типы рентгенограмм сильно зависят от природы и состава фаз. Между типом рентгенограммы и типом диаграммы состояния существует определенная связь. Особенно полезны рентгенографические данные для построения той части диаграмм, которые описывают равновесные процессы в твердом состоянии, где процессы установления равновесных состояний протекают очень медленно. [c.235]

Рентгеноструктурный метод определения границы растворимости основан на зависимости периода решетки твердого раствора от содержания растворенного компонента. В относительно небольшом интервале концентраций твердого раствора эту зависимость можно считать линейной [c.118]

Точные измерения размеров элементарных ячеек кристаллических решеток. Размеры элементарных ячеек кристаллов зависят от химического состава, температуры и давления. Наиболее существенны зависимость от химического состава в случае образования твердых растворов, изоморфного замещения или дефектных структур, а также зависимость от температуры, выражаемая коэф-4>ициентами термического расширения. Разработаны рентгеновские методы измерения периодов кристаллических решеток с точностью до 0,01%, находящие применение при определении границ растворимости и используемые, вместе с рентгеновским фазовым анализом, при установлении диаграмм состояния. На рис. 8 приведе-лы рентгенограммы различных технических образцов карбида бора, важного и интересного абразивного материала. Сдвиг линии указывает на существенное изменение размеров элементарной ячейки карбида бора и устанавливает факт растворимости компонентов в карбиде бора. На рис. 9 показаны рентгенограммы алюминия, снятые при температурах +20° и —140°. Сдвиг линий указывает на изменение размеров элементарной ячейки алюминия вследствие термического сжатия. По сдвигу линий можно рентгенографически определить истинные линейные коэффициенты термического расширения кристаллов. Этот метод находит широкое применение и, в случае анизотропии, позволяет измерять коэффициенты расширения по различным осям кристалла. [c.16]

Если известна кривая зависимости константы решетки от состава, то можно легко определить состав сплава, используя результаты рентгенографического измерения. Этим методом часто пользуются в металлографии для определения границ растворимости твердых растворов. [c.291]

Эти методы успешно применяются при определении границ растворимости и совместно с рентгено<фазовым анализом - при установлении диаграмм состояния. Сдвиг линий указывает на существенное изме- [c.74]

Изложенные выше методы определения рКа предполагали знание м. п. п. обеих кислотно-основных форм. Однако иногда экспериментальное определение Оа или >на оказывается неосуществимым. Причины могут заключаться в трудностях достижения достаточно высокой кислотности или щелочности раствора, уменьшении растворимости вещества, побочных необратимых реакциях гидролиза, циклизации и т. п. Растворы с высоким содержанием кислоты или щелочи могут оказаться непрозрачными в той области спектра, где различаются спектры обеих кислотно-основных форм анализируемого вещества. Это бывает в тех случаях, когда канал расположена вблизи границы собственного поглощения добавляемой сильной кислоты или щелочи. [c.124]

Исследование диаграммы состояния системы цирконий — медь — никель проводилось, в основном, методом микроструктурного анализа сплавов, закаленных с различных температур, с привлечением других методов твердости сплавов — для уточнения границ растворимости меди и никеля в -цирконии, микротвердости — для определения структурных составляющих в сплавах, дилатометрии — для определения температуры четырехфазного нонвариантного равновесия и термического анализа — для определения температуры кристаллизации отдельных сплавов. [c.151]

Следует отметить, что метод микроструктуры—закалки при определении границы растворимости имеет значительное преимущество перед другими, так как позволяет установить не только величину растворимости, но и число твердых фаз и характер их распределения, что имеет важное значение для суждения о свойствах сплавов. [c.26]

Рассмотренный выше расчетно-графический метод позволяет получить решение двух задач, сформулированных в начале раздела определение границ растворимости полимера в данном растворителе и выбор растворителя для получения раствора с заданными свойствами. Решение подобных задач требует знания взаимосвязи между составом раствора и его свойствами. [c.134]

Растворимость в системах определялась изотермическим методом сечений. Сущность метода сечений состоит в определении при заданной температуре какого-либо физического свойства жидкой фазы смесей, приготовленных из компонентов системы таким образом, что все они по изменению концентрации компонентов находятся в некотором сечении треугольника состава. Построение графика состав — свойство позволяет однозначно определить границы полей фазовых сечений. [c.92]

Бумажная хроматография относится к микроаналитическим методам. Она позволяет провести качественное разделение веществ, содержащихся в анализируемой пробе в количествах 5—50 мкг. Верхняя граница обусловлена растворимостью веществ в стационарной фазе. Нижняя — определяется чувствительностью применяемых реагентов. Относительная ошибка количественного определения веществ составляет минимум 5% (отн.). [c.359]

Используя метод набухания в избирательно действующих растворителях, удалось получить доказательство существования связей на границе раздела фаз при соблюдении определенных условий вулканизации. Под избирательным (селективным) растворителем понимается такой низкомолекулярный компонент, который хорошо растворяет одну из фаз и является 0-растворителем для другой фазы при определенных температурах. В использованном в настоящем исследовании стироле (параметр растворимости 9,3) при 25 °С хорошо набухают сетки полибутадиена, но очень слабо набухают сетки, образованные в хлорированном бутилкаучуке. Наоборот, в [c.128]

Граница осаждения твердых фаз фосфата алюминия была изучена также путем определения концентрации фосфата в растворе, оставшегося после 24 ч перемешивания исследуемой системы и после отделения осадка от раствора. Результаты представлены в табл. 4.2. Тангенс угла наклона, ордината точки пересечения с осью ординат и стандартное отклонение линии регрессии соответственно составили — 2,01 3,64 и 0,08. Наблюдается хорошее соответствие между параметрами линии регрессии и параметрами общего отрезка кривой растворимости, показанной на рис. 4.3 (хотя экснериментальные точки были получены различными аналитическими методами). Малые значения тангенса угла наклона общего отрезка кривой растворимости обусловлены, очевидно, изменением критического значения pH осаждения, соответствующего низким концентрациям фосфата в области более высоких значений pH. Количество осадка, соответствующее подлинной кривой растворимости, было явно недостаточным для нефелометрического определения. Поэтому нижний конец кривой растворимости был смещен в область более высокого значения pH, в которой образуется больше осадка. [c.54]

Гидроокиси и гидраты окислов . Труднорастворимые гидроокиси и гидраты окислов получаются очень просто однако это очень сложная и важнейшая область неорганической химии, которая стала доступна для точного исследования лишь благодаря использованию более тонких рентгенографических методов. Названные соединения имеют склонность к образованию многочисленных четко различающихся рентгенографически модификаций, которые легко переходят одна в другую их свойства в известных границах изменяются в зависимости от величины кристаллитов и размеров нарушений кристаллической решетки. Так, произведение растворимости гидроокиси можно точно установить только для определенной модификации с определенной дисперсностью. [c.286]

Высокотемпературную рентгенографию целесообразнее применять для определения температуры горизонтальных линий диаграммы (например, эвтектоидных или перитектоидных реакций), чем для изучения положения фазовых границ, зависящих одновременно от температуры и состава. Уточнение положения фазовых границ, отделяющих однофазную область от двухфазной, т. е. кривой растворимости одного компонента в другом или в промежуточной фазе, возможно двумя методами. [c.397]

Взаимная растворимость определялась политермическим методом Алексеева, т. е. путем измерения температур перехода ряда смесей данных компонентов различного состава из гомогенных в гетерогенные и, наоборот, из гетерогенных в гомогенные. Для каждой смеси, заключенной в запаянную ампулу, производилось несколько определений температуры исчезновения границы раздела фаз и несколько определений температуры появления такой границы (или исчезновения и появления хорошо заметного помутнения смеси), причем ошибка усредненных результатов была не больше 0,2°. [c.257]

Низкая растворимость дигидрофосфата циркония в разбавленных (1 10) соляной или серной кислотах дает возможность осаждать довольно небольшие количества циркония и отделять его от большинства металлов Присутствие титана вызывает необходимость добавки перекиси водорода для предотвращения его осаждения. Осадок может быть сплавлен с карбонатом натрия, и плав выщелочен водой для отделения фосфата. Все следы фосфата должны быть удалены тщательным промыванием остатка перед растворением в соляной или разбавленной хлорной кислоте для колориметрического или флуориметрического определения. Границы применения этого метода не установлены, но, по-видимому, он не будет удовлетворительным для микрограммовых количеств циркония без использования носителя. Можно ли найти подходящий носитель, еще не ясно. [c.869]

Теперь нам нужно определить границу 1--фазы и твердого раствора компонента А в В обозначим этот твердый раствор символом 8. Как было сказано выше, область 8-твердого раствора очень ограничена, а в таких случаях применение микроскопического исследования весьма затруднительно. Если твердый раствор при высоких температурах распространяется больше, чем на 1—2% (атомн.), то граница (7+3)/3 часто может быть определена рентгеновским методом. Примером этого может служить определение Оуэном и Пикапом [ПО] растворимости кадмия в меди. Если сплав достаточно вязок и из него можно изготовить проволоку, то граница твердого раствора может быть определена по данным измерения электросопротивления (см. главу 27). В этом случае кривая зависимости удельного электросопротивления от состава имеет перегиб на границе твердого раствора с двухфазной областью. Для хрупких сплавов можно применить тот же метод, используя тонкие литые прутки. Однако часто этот метод не применим из-за возможности образования в образцах трещин и пузырей. [c.217]

В разделе, посвященном адсорбции на границе твердая фаза — газ, мы сразу встретились с трудностью определения ог ттным путем связи адсорбционных явлений с изменением поверхностного натяжения твердого тела. Однако имелись непрямые методы определения этого натяжения, например определение растворимости, упругости пара [уравнение В. Томсона (76), (78) и табл. 20]. [c.182]

Существует много методов определения неоднородностей, которые в принципе все одинаковы. Сравнительно простой метод оценки однородности желатинизации ПВХ был разработан Лейхсом [111]. Он заключается в вальцевании полимера с небольшой добавкой сажи при определенных условиях. Полученные пленки затем растягивают (с помощью тех же вальцев) и в них подсчитывают число включений, которые хорошо просматриваются в проходящем свете в виде прозрачных точек на черном фоне. Для оценки числа включений Лейхс применял 8-балльную шкалу. Число включений зависит от условий испытания температуры, количества вальцуемого материала, зазора между валками, числа надрезаний иленки во время вальцевания, количества пластификатора, толщины пленки и т. д. Однако при соответствующих условиях метод позволяет сравнивать между собой различные сорта ПВХ или желатинизирующую способность пластификаторов. Лейхс обращает внимание на то, что большинство рыбьих глаз , обнаруживаемых в пленке после первых минут вальцевания, быстро исчезает при последующем вальцевании, в то время как некоторые из них не исчезают даже при весьма длительном (до 1 ч) вальцевании. Поскольку имеются рыбьи глаза , которые исчезают через 1, 2, 3 мин и т. д., то, как полагает Лейхс, между растворимыми и нерастворимыми частицами нет резкой границы. В практике эта граница определяется уровнем технических требований к конечному продукту. [c.119]

Недостатки хингидронндго метода. Существенным недостатком метода определения pH с хингидронным электродом является невозможность работать в сильно щелочных растворах. Границей применимости метода является pH = 1—9. Уменьшает точность определения высокая концентрация солей, обусловливающая неодинаковую растворимость продуктов диссоциации хингидрона-хинона и гидрохинона, а также присутствие в растворе веществ, вступающих в реакцию с хиноном или гидрохиноном. [c.78]

Осадки малорастворимых соединений могут образовываться и при взаимодействии определяемых компонентов с материалом электрода. Так, например, при анодной поляризации ртутного или серебряного электрода наблюдается электрохимическое растворение материала электрода с образованием ионов или А ", которые могут взаимодействовать с компонентами раствора с образованием малорастворимых осадков на электроде. Последние растворяются при обратном цикле поляризации электрода и дают соответствующий аналитический сигнал. Этот способ используют в основном для инверсионно-вольтамперометрического определения анионов СГ, Вг , Г, а также Сг04 , УОз", У04 и Мо04 , Нижняя граница определяемых концентраций для различных анионов лежит в пределах от 10 до 10" моль/л в зависимости от растворимости соответствующих осадков, В настоящее время инверсионная вольтамперометрия анионов находит ограниченное применение, поскольку существует достаточное количество методов их определения с более высокими метрологическими характеристиками и меньшей трудоемкостью. [c.428]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГРАНИЦЫ РАСТВОРИМОСТИ В ДВУХКОМПОНЕНТНОЙ СИСТЕМЕ МЕТОДОМ РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОГО АНАЛИЗА [c.118]

Цель 1-ой главы (Ю.А. Ершов) — определение границ применимости методов термодинамики к живому организму на основе системных знаний по этому разделу физической химии. Рассматриваются принципы биоэнергетики. Гл. 2 и 3 (А.З. Книжник, A. . Берлянд) связаны с широким применением знаний по растворам в практической медицине (растворимость лекарств, изотоничность, буферные системы). Систематизация этих знаний проводится на основе строгих термодинамических положений гл. 1. В гл. 4-ой (Ю.А. Ершов) изложены принципы, на основе которых химические свойства вещества можно прогнозировать, исходя из строения атомов и молекул. В 5—8-ой гл. (А.З. Книжник, A. . Берлянд, Ю.А. Ершов) даны сведения по химии биогенных [c.3]

Количественное определение парафина основано на ошосительно меньшей растворимости его по сравнению с близкими кинему, по границам кипения, жидкими углеводородами. Для этого, очевидно, прежде всего приходится сконцентрировать (й)акции, содержащие парафин, что и достигается перегонкой. Основным методом является способ Гольде—Энглера, позволяющий открыть парафин как в де-стиллатах, так и в сырой нефти (при высоком, однако, содержании). Раз дело идет о перегонке сырой нефти, особенно если она ведется не в вакууме, о точности полученных данных уже не приходвтбя говорить, но отдельные определения с одной и той же нефтью могут совпадать довольно хорошо. [c.93]

В координатах температура — состав область существования подобных критических эмульсий имеет вид узкого серпа вблизи Тс (рис. Vni—5). Сверху эта область стабильных эмульсионных систем ограничена кривой / молекулярной растворимости жидкостей, а снизу — кривой II, которую следует считать границей коллоидной растворимости. Строение системы внутри серпа остается стабильным как при образовании этой системы путем охлаждения гомогенного раствора (при переходе сверху—вниз ), так и в результате подхода к ним при нагревании со стороны гетерогенной (двухфазной) области ( снизу — вверх ). Одна, более богатая полярной жидкостью, часть серпа соответствует прямой эмульсии углеводорода в оксихн-нолине, насыщенном этим углеводородом, как дисперсионной среде другая часть серпа — обратной эмульсии с углеводородной фазой, насыщенной оксихинолином, как дисперсионной средой. В некоторой области температур (между Тк и Тс) эти две эмульсии сосуществуют одновременно, здесь наблюдается непрерывный переход между прямой и обратной эмульсиями (при Т>Тс имеет место обычный непрерывный переход между двумя гомогенными растворами). Определение размера частиц в критических эмульсиях является весьма сложной задачей, в частности, из-за их высокой концентрации тем не менее такие исследования проведены (по методу светорассеяния) и дали в качестве оценки эффективных размеров микрокапелек величины порядка сотен А. [c.222]

Как говорилось ранее, галалитовая промышленность требует для себя сычужного казеина. Но и среди этого вида могут быть различия. У нас в СССР способ коагуляции сычужного казеина взят из сыроваренной промышленности этот способ дает продукт, вполне отвечающий требованиям последней, но далеко не идеальный сточки зрения галалитовой промышленности. Для сыроварения важно получить коагулят с максимумом остальных составных частей молока, для галалита коагулят должен быть максимально освобожден от молочного сахара, растворимых белков и продуйтов их распада, также от образовавшейся в обрате молочной кислоты. Для сыроварения важно присутствие в коагуляте определенной, микрофлоры, для галалита весьма желательно иметь казеин, свободный от дрожжей и бактерий и от их ферментов. За границей это давно учли и применяют для изготовления казеина так называемый французский способ. Кроме французского существует еще эжекторный метод изготовления казеина, применяемый в США и у нас в СССР. Таким образом сычужный казеин может быть обыкновенным, французским и эжекторным. Изучающих [c.74]

В работе ставилось несколько задач, главной из которых являлось определение границ применимости этого метода к полимерам, существующим в различных фазовых и ф изических состояниях. Следующей задачей являлась разработка непрерывного метода контроля сублимационной сушки для определения, в частности, времени, затрачиваемого на завершение процесса. Поиски критерия эффективности процесса составляли сущность третьей задачи. Следует отметить, что этот метод применим не ко всем аморфным полимерам, а только к полимерам, находящимся в стеклообразном состоянии в интервале температур выше температуры получения и возможного использования. Известно, что более жесткие полимерные молекулы вследствие ограниченности свободы вращения (стерические затруднения, величина боковых групп, наличие полярных групп) имеют более высокие температуры стеклования. Поэтому, чем более высокую температуру стеклования имеет полимер, тем скорее он способен к образованию высокой удельной поверхности (при условии растворимости его в подходящем растворителе). Этим условиям удовлетворяет достаточно большая группа стеклообразных полимеров, в том числе значительное количество производных целлюлозы, полиметилметакрилат, полистирол и т. д. Что касается кристаллических полимеров, то для получения аэрогелей могут быть использованы дисперсные пастообразные системы, образованные микрокристалликами полимера [c.612]

Лучшие традиции отечественного направления в изучении растворов успешно развиваются в строгих термодинамических работах школы А. В. Сторонкина (ЛГУ). Классический термодинамический подход этих исследователей привел к установлению ряда важных для общей теории растворов выводов, в частности, к уточнению законов Коновалова и Вревского, к определению границ их применимости, к распространению их на многокомпонентные системы, к важным термодинамическим обобщениям в области проблем растворимости, перегонки и ректификации и т. д. [53]. В работах А. Г. Морачевского и В. П. Белоусова сделаны шаги и в направлении поисков ответа на вопросы, почему происходит то или иное энергетическое изменение [54]. Для этого, естественно, привлекаются результаты иных, как химических, так и физических, методов исследования. Как мы указывали выше, тако подход к проблеме концентрированных растворов в настоящее время, по нашему мнению, наиболее продуктивен. [c.19]

Классические роман-цементы также получают путем обжига известково-глинистых смесей при температуре ниже границы спекания их использовали в древние времена романские народы, для возведения своих удивительных сооружений. Грюн з описал роман-цементы, а Солаколу — соответствующие цементные растворы, из которых был сооружен троянский мост через Дунай. В прозрачных шлифах этих материалов многовековой давности действительно можно было видеть начало кристаллизации продуктов реакции гидроокиси кальция с гидратом кремнезема. Как и в известковых песчаниках, было подтверждено появление реакционных каемок новообразований вокруг кварцевых зерен. Согласно Бринцингеру и Бубаму , взаимодействие между известью и гидратами кремнезема в типичных воздушных вяжущих материалах проходит очень медленно . Реакции в песчано-известковых смесях этого типа изучены с помощью химических определений растворимого кремнезема, количество - которого явно увеличивается с увеличением дисперсности, материала и продолжительности взаимодействия . Кизельгур (диатомовая земля) быстрее взаимодействует с гидратом окиси кальция. Хундесхаген методом окрашивания подтвердил, что кварц и гидрат окиси кальция взаимодействует при повышенных температурах эта реакция имеет место при производстве известково-песчаных материалов . Кальцит наблюдался как вторичный продукт, хотя этот минерал (вопреки ранее существовавшим представлениям) по существу не принимает участия в процессе твердения. [c.831]

Чтобы убедиться в том, что в исследуемой системе происходит сокристаллизация, нужно решить, не образует ли примесь собственных кристаллов, не скапливается ли она на поверхности твердой фазы кристаллизанта или на межкристаллитных границах, дислокациях и включениях материнской фазы в объеме его кристаллов. Отрицательные ответы на эти вопросы подтвердят наличие сокристал-лизции данной примеси. Для получения ответа на первый вопрос обычно используют рентгенофазовый анализ, а при малом содержании примеси — локальный рентгеноспектральный и электронный микро-зондовый анализ или электронно-микроскопическую авторадиографию. Эти методы позволяют обнаружить кристаллы примеси размером до 10 —10 см. Если эти методы не могут быть использованы, то ограничиваются определением растворимости кристаллов примеси в исследуемой среде. Это позволяет исключить образование фазы примеси при концентрации, меньшей ее растворимости. При концентрации примеси, большей растворимости, вопрос о выделении фазы примеси остается открытым, так как примесь может образовать метастабильные пересьнценные растворы. Одновременно важно решить, где локализована примесь — в объеме или на поверхности кристаллов и в каком количестве. [c.249]

Сбор и накопление термодинамической информации. Это данные экснериментальной петрологии и геохимии по условиям равновесия реакций. минералообразования, термохимические определения теплоемкости, энтропии, теплот образования и смешения и др. Термодинамические характеристики отдельных газов и газовых смесей. Сведения о коэффициентах теплового расширения и сжимаемости. Определения равновесной растворимости минералов. Результаты исследований по разработке эмпирических и полуэм-пирических методов расчета термодинамических свойств минералов. Петрологическая информация о возможных границах устойчивости природных минеральных парагенезисов на Р — Г-диаграммах, а также все наиболее надежные оценки температур и давлений по существующим минеральным геотермометрам и геобарометрам. Оптимальные термодинамические свойства минералов, полученные в результате предыдущих оптимизационных расчетов. [c.208]

Электроды с твердыми мембранами, селективные к катионам, обычно изготавливают двумя методами. Один из них заключается в использовании в качестве мембраны монокристалла или прессованного диска. Например, кристалл сульфида серебра, в котором подвижными частицами являются ионы серебра, может применяться для определения А + или 5 . Тем же целям служит осадок Ag2S в виде прессованной таблетки. Растворимость Ag2S очень мала, и в этот осадок, как в инертную матрицу, запрессовывают сульфиды других металлов. Так получают мембранные электроды, селективные к ионам этих металлов [4]. Если исследуемый раствор первоначально не содержит ионов серебра, то их активность (ад +) на границе мембраны и раствора дается выражением [c.174]

Небольшое различие в значениях растворимостей в табл. XII,2 связано с тем, что они определялись в разное время, видимо, разными методами. Судя по данным таблицы, в принципе, при определенных условиях возможно достичь значительных предельных пересыщений в растворах сульфата калия. Характерно, что одними авторами получены близкие к описанным в работе [2 ]. В то же время в исследованиях Горбачева и Шлыкова [211, Аху-мова и Пылковой [24] они оказались значительно выше. Отметим что здесь речь идет о той границе мета стабильности, которая отделяет метастабильную область существования растворов от лабильной. Точное ее определение зависит от многих факторов, [c.244]

Как известно, потенциометрический метод широко используется также для определения растворимости различных соединений и в первую очередь таких, которые обладают малой растворимостью. Однако, как уже было сказано, чувствительность этого метода ограничена. Ниже будет показано на примере полония, что использование радиоактивных свойств элемента позволяет значительно расширить границы применимости этого метода и дает возможность оценить растворимость соединения, даже если осадок представляет собой количественно неотделимую дисперсную фазу ультраразбавленного коллоидного раствора. [c.313]

Дилатометрическим методом на шести образцах сплавов, взятых по два из каждого разреза, была определена температура четырехфазного нонвариантного эвтектоидного равновесия p4 a + Zr2 u + Zr2Ni, равная 803 5°. Определение твердости сплавов, закаленных от различных температур (табл. 2), наряду с микроструктурным анализом дало возможность определить границы предельной растворимости меди и никеля в Р-твердом растворе. [c.152]