Хелаты оксина

Если в качестве меры устойчивости хелатов оксина с металлами использовать данные по экстракции (зависимость распределения от pH и концентрации оксина при экстракции оксинатов металлов хлороформом), можно составить следующий ряд [2069, 2219] [c.79]

Оксин является слабой ОН-кислотой (р/Са=9,7), образует соли. С ионами многих тяжелых металлов образует соли — внутренние комплексы (хелаты), растворимые в органических растворителях. Оксин широко применяется в качестве аналитического реагента. [c.700]

Из-за наличия прочных внутримолекулярных водородных связей между частицами диметилглиоксима образуется исключительно только комплекс с отношением 1 2. Другим важным осадителем является 8-гидроксихинолин, иногда называемый оксин , образующий нерастворимые хелаты Ме(Ох)г и Ме(Ох)з с 30 различными ионами металлов комплекс Ме(Ох)г имеет структуру [c.321]

Примеры хелатообразующих реагентов и полученных из ннх флуоресцирующих хелатов приведены на рис. 179. Структура некоторых хелатов полностью установлена. Так, В-оксихинолин В на рнс. 179) в ионизованной форме (С ) соединяется с ионами металла через свои атомы кислорода и азота, образуя обычные оксинаты. Эти соединения нейтральны так, формула окси-ната двухвалентного металла МОг, трехвалентного — МОя и четырехвалентного—М04. Многие оксинаты, например оксина- ты переходных металлов, таких, как железо, кобальт, никель, лишь очень слабо флуоресцируют. Бхатнагар и Форстер [376] [c.452]

В принципе следует ожидать протекания этого процесса и для переходных металлов, но, поскольку их -электроны плохо экранированы от внешних влияний, наблюдается сильное тушение люминесценции. В других случаях (это относится и к 4/-уровням некоторых редкоземельных элементов) имеются очень низколежащие -уровни и испускание происходит в инфракрасной области (если вообще происходит). В результате многие комплексы переходных металлов, даже те, которые образуются из флуоресцирующих реагентов, являются слабо флуоресцирующими или не флуоресцируют вовсе. Однако некоторые из них все же дают линию испускания, например хелат хрома с оксином, который в твердой среде при 80 К испускает при 1,32 МКМ (см. табл. 50). Напротив, 4/-уровни редкоземельных элементов хорошо экранированы от внешних влияний. Следствием этого является, во-первых, то обстоятельство, что люминесценция, соответствующая переходам а->а, тушится не очень легко. Во-вторых, она во многом сохраняет природу атомного испускания и, таким образом, состоит из узкой линии. Наконец, испускание может происходить с уровней а, более высоких, чем йи и заканчиваться на уровнях более высоких, чем основное состояние. Следовательно, один редкоземельный элемент может давать несколько линий испускания. Если /-уровни так хорошо защищены от внешних воздействий, возникает вопрос, почему они могут быть заселены интеркомбинационной конверсией с л — я- или я — п-уровней. По-видимому, причина состоит в том, что вероятность такой интеркомбинационной конверсии действительно мала. Так, процесс 51->а, по-видимому, не может конкурировать с 51->Г1 или 51->5о, если энергетические уровни расположены, как в случае Б на рис. 180. С другой стороны, процесс Т ->а происходит, по-видимому, потому, что излучательное время жизни состояния Т много больше, чем состояния 5ь Так, Кросби и сотр. [392] нашли, что хелат диспрозия с бензоилацетоном имеет линейчатое испускание (что соответствует случаю В на рис. 180), а хелат диспрозия с дибензоил-метаном — испускание, соответствующее я-электронной полосе Б на рис. 180). Если уровень редкоземельного элемента лежит выше я — я- или я — п-синглетного уровня, имеется некоторая вероятность интеркомбинационной конверсии в противоположном направлении. Так, при возбуждении салицилата гадолиния светом 313 нм его сине-фиолетовая флуоресценция заметно усиливалась в результате поглощения света гадолинием (т. е. перехода а< а) [393]. [c.457]

В косвенных методах второго типа определяемый ион реагирует с нефлуоресцирующим хелатом с образованием такого продукта, который или сам флуоресцирует или может быть превращен во флуоресцирующее вещество. Будучи переходным элементом, палладий образует нефлуоресцирующий (и растворимый Б воде) хелат с 8-оксихинолин-5-сульфонатом. Он дает также комплексный ион с цианидом, и в присутствии последнего эквивалентное количество органического комплекса палладия подвергается диссоциации. Образующийся сульфонат оксина соединяется затем с магнием, давая флуоресцирующий хелат последнего [422] [c.474]

Однако проведенные позднее новые исследования показали, что ответственность за противомикробное действие несет способный к образованию хелатов металл. Так, если среда не содержит ни железа, ни меди, то оксин оказывается уже неэффективным. Таким образом, способность соединения образовывать хелаты означает, что оно обеспечивает доставку в бактериальную клетку токсического вещества (металла), которое ее и поражает. [c.306]

Палладий экстрагируется уже при рН = 0, в то время как барий — лишь при рН>11 и в присутствии большого избытка оксина. Эфирные хелаты Мо, W и V экстрагируются только из кислых растворов. Положение элементов в этом ряду можно существенно изменить, используя синергетическую экстракцию в присутствии спиртов или аминов. [c.79]

Для хелатообразующих реагентов с различной основностью, которая обусловлена только введением заместителей в хелатный лиганд, наблюдается сдвиг области существования хелатов высокозаряженных катионов в область меньших значений pH при увеличении основности донорного атома. Хелаты 5- и 5,7-галоген-8-оксихинолинов позволяют осаж- дать и экстрагировать металлы при меньших значениях pH по сравнению с незамещенными оксинами. Здесь проявляется особенность хелатообразования металлов, которая до сих пор еще не обсуждалась. В хелатах металлов в противоположность хелатам протона в хелатообразовании принимают участие несколько лигандов. Поэтому концентрация лиганда [Ь ]входит в полную константу устойчивости с большим показателем степени [c.116]

В растворах с одинаковыми pH и концентрацией хелатных реагентов реальная концентрация лиганда [Ь ] выше в случае более кислого хелатообразующего реагента благодаря его более полной диссоциации. Поэтому, несмотря на меньшую полную константу устойчивости, концентрация хелата на основе закона действующих масс будет больше, чем в случае менее кислого хелатообразующего реагента. Этот эффект будет тем сильнее, чем больше значение п. Поэтому при использовании более кислых хелатных реагентов, несмотря на общее снижение устойчивости хелатов, области осаждения и экстракции ионов с различающимися зарядами больше раздвигаются друг от друга и удается подобрать лучшие условия разделения. Исходя из этого принципа, было синтезировано большое число новых реагентов введением электрофильных заместителей в исходный хелатообразующий реагент, например С1, Вг, I (в оксин), Р (в ацетилацетон), С, N02 (в азокрасители) и т. д. [c.116]

Ванадий (V) образует с оксином при рН = 3—5 комплекс темно-синего цвета, который экстрагируется хлороформом, бензолом и другими растворителями [1478, 2069, 2143]. Комплекс имеет два максимума поглощения при 550 и 365 нм. Фотометрическое определение ванадия при 550 нм более селективно, хотя коэффициент поглощения комплекса при этой длине волны меньше, чем при 365 нм. Для экстракции ванадия из 0,05 М сернокислых и фосфорнокислых растворов наиболее удобна смесь бутанола с бензолом. Бутанол играет роль синергетического реагента вследствие образования эфирного хелата. В этом случае для определения ванадия достаточно 6-кратного избытка реагента и однократной экстракции. Экстрагируемое соединение имеет состав ванадий оксин бутанол = 1 2 2. Определению мешают лишь Си, Мо и W. Железо маскируют пирофосфатом [1187]. [c.282]

Число реагентов на медь из различных классов соединений, хелатообразующие группировки которых содержат в качестве донорных атомов азот и кислород и которые, как правило, образуют с медью (И) незаряженные хелаты состава 1 2, очень велико. Для определения меди, в частности, использовали оксин (в плазме крови) [2261], салицилальдоксим [487], а-бензоиноксим (купрон) (в материалах из молибдена) [548, 274],теноилтрифторацетон (ТТЛ) [504] и дифенилкарбазид [2090, 2206]. Комплекс меди с последним реагентом обладает самым высоким коэффициентом поглощения (е= 158 800 при 495 нм) при помощи этого реагента можно определять медь в водных растворах с высокой чувствительностью и довольно хорошей селективностью. [c.338]

Так же как и с флавонами, диамагнитные ионы II, III и IV групп образуют флуоресцирующие хелаты с 8-оксихинолином (оксином). Интенсивность флуоресценции в растворе в хлороформе снижается в следующем ряду [c.433]

Некоторые производные оксина являются более селективными реагентами, чем исходное соединение. 2-М етил-8-окоихиноли,н не обр азует нерастворимото хелата с алюминием(III) из-за стериче-ских затруднений, благодаря чему его. можно применять для отде-Л ения меди, цинка, железа и других металлов от алюминия. [c.279]

Растворы солей железа(П1) образуют с оксином (8-оксихинолином) зеленовато-черный хелат, который трудно растворим в воде и отвечает формуле [Ге(С9НдОК)з]. [c.530]

Собственно хелат образует 8-оксихинолин (оксин), с которым при избытке реагента вольфрам осаждается в виде У02(С9Не0 )2. Это соединение можно или высушить до постоянного веса при 120—280 °С [285, 842, 1521], или прокалить до 0з [443, 1012]. Осаждение лучше всего проводить из ацетатно-аммиачного буферного раствора с рН = = 5,0—5,6 [679, 1521]. В этом случае количественно осаждаются также Ре, Мо, V и некоторые другие элементы. Однако можно подобрать такие условия, при которых эти четыре элемента удается отделить друг от друга [1521]. [c.172]

Большее значение для определения молибдена имеет также осаждение с оксином [100, 745, 1521], с которым при рН = 3,7—7,4 [680] и, по данным Гото [786], при рН = 3,3—7,6 образуется хелат Мо02(СэНбОЫ)2, состав которого при высушивании при температуре до 138 °С остается постоянным и даже при нагревании до 270 °С почти не изменяется. Из ацетатного буферного раствора в присутствии ЭДТА, помимо осаждаются только и [1707]. [c.183]

Удобный для взвешивания хелат стехиометрического состава Рс1(СдНб0Ы)2 образует палладий с 8-оксихинолином [262]. Комплекс осаждают из уксуснокислого раствора 2%-ным раствором оксина в 1 н. уксусной кислоте при pH = 3,5—6,0 и нагревании, а затем сушат при ПОХ. Осажденный оксинат палладия очень плохо растворяется в разбавленной соляной кислоте. Это позволяет отделить оксинаты других металлов промыванием 1 н. соляной кислотой. [c.192]

При определении цинка с 8-оксихинолином и взвешиванием осадка в виде 2п(С9НбОЫ)г (после нагревания до постоянного веса при 125 °С) также более удовлетворительные результаты получают, если использовать эмпирический фактор пересчета 0,1861 вместо теоретически рассчитанного значения 0,1850 [2277]. Осаждение цинка с оксином лучше всего проводить из раствора едкого натра, так как в этом случае осаждаются только С(1, Си, Ре +, Мд и 2п [186,187]. Цинк от магния можно отделить осаждением из уксуснокислого раствора [187]. Медь хорошо маскируется тиомочевиной [838]. Так 1как растворимость хелата цинка с 8-оксихинолином очень низкая, этот реагент может использоваться для микрогравиметрического определения цинка [876]. [c.205]

Недостатком рассмотренных выше методов является то, что во всех случаях на образование окрашенного лака свежеосажденной гидроокиси алюминия и красителя влияет коллоидное состояние гидроокиси в растворе. Подобные методы дают воспроизводимые результаты только при точном соблюдении условий реакции определения. Поэтому более предпочтительна фотометрия истинных растворов, так как этот метод меньше подвержен влиянию осложняющих факторов. Алюминий образует истинный хелат с 8-оксихинолином (оксином), который при экстракции органическими растворителями дает истинный раствор. Эта реакция мало чувствительна к изменениям условий ее проведения, особенно к изменению pH. Недостаток этого реагента — невысокая селективность, поэтому необходимо предварительное отделение мешающих элементов либо электролизом на ртутном катоде, либо экстракцией растворами купферона или 8-оксихинальдина в хлороформе. Разделение с полющыо 8-оксихинальдина (2-метил-8-оксихинолина) представляет интерес с теоретической точки зрения. Этот реагент взаимодействует почти со всеми элементами, с которыми реагирует оксин. Однако ион А1 +, имеющий небольшой ионный радиус, не образует хелат вследствие стерического влияния метильной группы. [c.271]

К кислому раствору пробы, полученному после соответствующих операций, добавляют 10 мл НС1О4 и нагревают до удаления хлорной кислоты. После охлаждения раствор переносят водой в мерную колбу. Аликвотную часть раствора, содержащую 250 мкг алюминия, помещают в делительную воронку на 250 мл и разбавляют водой до 100 мл. Затем добавляют 2 мл раствора винной кислоты, 1 мл раствора ацетата аммония, 5 мл хлорной кислоты и устанавливают раствором аммиака pH = 9,2. После добавления 10 мл раствора 8-оксихинальдина экстрагируют образовавшиеся хелаты хлороформом порциями по 30 мл до получения бесцветного органического экстракта. Затем к водной фазе добавляют 3 мл раствора оксина и экстрагируют хлороформом порциями по 5 мл до тех пор, пока органический экстракт не будет бесцветным. Экстракты объединяют в мерной колбе на 50 мл, содержащей 1 г безводного Ыа2504, и доводят объем до метки хлороформом. Поглощение полученного раствора измеряют при 390 нм относительно хлороформа. [c.272]

Из окрашенных комплексов, использующихся для определения золота, лишь немногие представляют собой истинные хелаты. К ним относятся соединения с диметил- и диэтиламинобензилиденроданином [1116, 1384], пиридинальдоксимом [723], фенил-а-пиридилкетоксимом [1944], теноилтрифторацетоном ТТА) [1762], дитизоном [606, 974], оксином [2083] и тиооксином [1191]. Тиокетон Михлера [423], вероятно, реагирует с золотом как монодентатный комплексообразующий реагент (см. ниже). Для хелатообразующих реагентов, взаимодействующих с золотом, характерны функциональные группы, содержащие в качестве активных атомов S, N и О. [c.303]

Более селективным реагентом по сравнению с оксином является глиоксаль-бис-(2-оксианил) (ГБОА), который в свободном состоянии представляет собой оксазол, переходящий при образовании комплекса в глиоксаль-бис-(2-оксианил). Реагент образует устойчивые окрашенные хелаты только с двухзарядными катионами металлов, большую часть [c.313]

Применяющиеся при комплексонометрическом титровании кальция металлиндикаторы эриохром черный Т [1383, 2421], аммонийная соль пурпурной кислоты (мурексид) [552, 1670, 1776, 2370] и о-крезолфтале-инкомплексон [1670] также можно использовать для его определения. Однако хелаты кальция с этими реагентами не очень устойчивы, поэтому так же, как и при определении кальция с оксином, необходимо точно соблюдать условия. Кроме этого, определению мешает ряд металлов, влияние которых не удается устранить простыми методами. Кислый хромовый голубой К образует интенсивно окрашенные хелаты с кальцием и другими катионами. Большинство металлов можно отделить экстракцией хлороформом в виде дитизонатов, и, таким образом, определение кальция с этим реагентом достаточно селективно [784]. [c.314]

Молибден (V) при низкой температуре образует с оксином растворимое в воде соединение желтого цвета состава 1 1, которое можно использовать для фотометрического определения в водном растворе, В присутствии большого избытка оксина и восстановителя (гидразина) это соединение экстрагируется [2219]. В кипящем растворе молибден образует с оксином соединения МоО(ОН)Ох2 или М020з(0х)4. Оба соединения растворяются в спирте или ацетоне с образованием красных или темно-красных растворов, а также экстрагируются этилацетатом или хлороформом. Свойства МоО(ОН)Охг близки свойствам оксината ванадия (V). В водном растворе, содержащем 50% ацетона, фотометрическим методом при помощи оксина можно определить 0,1 мкг/мл Мо в присутствии Са, Mg, d, Ni и Zn, а также небольших количеств Fe и Сг [351]. Оксин образует с Мо хелат состава МоОгОхг, который количественно экстрагируется хлороформом уже при pH = 1,6 с желто-зеленым окрашиванием органической фазы [749, 2219]. Это соединение молибдена было использовано для его определения в сплавах урана [1453, 1454]. [c.341]

Оксин образует со скандием хелат, который при pH = 9,5—10,5 экстрагируется хлороформом, бензолом или метилизобутилкетоном [2243]. В то время как осаждается хелат состава ЗсОхз-НОх, бензолом из водного раствора экстрагируется хелат состава 1 3 ЗсОхз. Количественная однократная экстракция возможна при рН = 9,7—10,5 (аммиач-но-аммонийный буферный раствор), при рН И экстрагируемость резко снижается вследствие образования 5с(ОН)з. Количественная экстракция S при оптимальном pH возможна только в присутствии большого избытка реагента, по крайней мере 20-кратного (молярного) при 5-крат-ном избытке S вообще не экстрагируется. [c.388]

Торий экстрагируется при pH = 8,0—8,3 раствором оксина в смеси хлороформ — изоамиловый спирт (19 1). Хелат можно фотометриро- [c.403]

При помощи 8-оксихинолина уран можно количественно экстрагировать хлороформом (pH = 5,7—9,8) в виде оксината уранила, В зависимости от концентрации урана интенсивность поглощения измеряют при 400, 420 и 440 пм. Мешающее определению Fe можно восстановить при помощи KI. В присутствии Na N определению 10 мкг U ие мешают 500 мкг Fe, 50 мг Си, 20 мг Ni или Со [1995]. Если измерять поглощение экстракта при 425 нм, то возможно определение 50—600 мкг U [908]. Хлороформ экстрагирует также и хелаты урана с галогенопроизводными оксина (5,7-дихлор-, 5,7-дибром-, 5,7-дииод- и 5-хлор-7-иодокси-ном). Область экстракции дихлороксината урана сдвигается на 0,58 единицы pH в более кислую область по сравнению с оксинатом [571]. С 7-иод-8-оксихинолин-5-сульфокислотой (ферроном) UO2 в водном растворе (оптимальное pH = 4,5—5,5) образует коричневый хелат состава иОг Н=1 2. Спектр поглощения соединения имеет максимумы при 360 и 520 нм. Однако для определения урана это соединение малопригодно, так как феррон сам имеет максимум поглощения при 360 нм, а хелат феррона с Fe сильно поглощает при 600 нм [1397]. [c.406]

Оксихинолин (оксин) при pH = 4,6—13,4 образует не растворимый в воде и экстрагируемый хлороформом хелат состава 2 1. Большая чувствительность определения достигается при pPi==8,8—9,5. Возможно определение приблизительно 1 —10 мкг/мл 2п измерение поглон1ения следует проводить при 400 нм. Вместе с цинком экстрагируется кадмпй [c.421]

Образование связей с кислородом и азотом характерно для комплексов циркония с оксином и комплексонометрическими металлиндика-торамп — ксиленоловым оранжевым и л етилтимоловым голубой. Последнее соединение образует с Zr и Hf нри pH =1,6—3,3 фиолетовый хелат с соотношением компонентов Zr R = 1 2 коэффициент погло цения комплекса 4,1-10 (Х акс = 590-595 им) [417, 2Г77, 2231]. [c.425]

Хелат циркония с оксином при рИ = 8,9 0,1 экстраги1)уется хлороформом из растворов, содержащих фториды, оксалаты и тартраты. Коэффициент поглощения 14 700 (Л= 386 пм) закон Ламберта—Бера сохраняется до концеитрации Zr 6 мкг/мл. В противоположность миогим другим методам в этом случае не мешают большие количества хлоридов, сульфатов, перхлоратов, тартратов, оксалатов, цитратов и фторидов [1854]. [c.425]

Наиболее интенсивно флуоресцирующим хелатом является смещанный хелат [2п0х2(Н20) (С4Н9ЫН2)] [822]. Достаточно интенсивной флуоресценцией для определения следов элементов обладают также оксинаты галлия [292, 454, 1840, 1842], индия [256] и олова [470, 963, 2354] некоторые другие элементы образуют с оксином слабофлуоресцирующие хелаты. [c.433]

Для флуоресцентного определения алюминия используют оксин (НОх). При этом хелат АЮхз экстрагируют хлороформом в тех же условиях, что и при фотометрическом определепии алюминия (стр. 272). Измеряют иитенсивиость флуоресценции экстракта интенсивность флуоресценции возрастает с увеличением концентрации алюминия в экстракте. Метод позволяет определять до 0,004 мкг/мл алюминия [776]. Мешающие ионы можно отделить с катионитом, если добавить фторид для маскирования алюминия. Перед определением к раствору для демаскирования алюминия добавляют аммонийно-ацетатный буферный раствор [1527]. Оксинат алюминия экстрагируется в этих условиях при pH = 5,7. Определению не мешает присутствие следующих металлов в 20-кратном избытке Ре 2п, Со, N1, Си, Сс1, 5п, В1, Т1, Мо и и. 1п и Оа мешают определению [1768]. [c.435]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология