Кинетика роста смешанная

Наибольшие трудности для анализа представляет смешанная кинетика роста, поскольку в этом случае пересыщение у поверхности кристалла (Прр) устанавливается в зависимости от соотношения между сопротивлениями внешнего диффузионного переноса и процесса собственно кристаллизации на поверхности. В общем случае значение Пгр определяется из условия равенства скорости диффузионного переноса и скорости процесса собственно кристаллизации подведенного к поверхности вещества [c.164]

Известно, что рост кристаллов складывается из нескольких последовательных стадий и в самом общем виде может быть представлен растворением, переносом растворенного вещества и присоединением частиц к растущему кристаллу. Процесс растворения обычно характеризуют теми же стадиями, но протекающими в обратном по отношению к росту направлении. Поэтому некоторые кинетические характеристики, в частности перенос вещества, являются общими как для роста, так и для растворения. Суммарная скорость любого гетерогенного процесса определяется скоростями отдельных стадий реакции. Однако, если скорость на одном из этапов процесса меньше, чем скорости на других, то при реакциях, идущих в несколько последовательных стадий, фактическая скорость процесса будет определяться скоростью наиболее медленной. В том случае, когда медленной стадией процесса является подача или отвод реагентов от места реакции, это означает, что процесс идет в диффузионной области или по диффузионной кинетике. Если медленной стадией является стадия химического или физического превраш,ения, то скорость реакции определяется кинетикой присоединения частиц. Если обе стадии сравнимы между собой, то соответствующие реакции относят к гетерогенным реакциям смешанного типа. [c.338]

Выше были рассмотрены закономерности протекания электрохимического растворения в условиях, когда транспортирование ионов от поверхности анода в раствор не играло определяюш ей роли. Очевидно, что такое соотношение скоростей отдельных стадий возможно при сравнительно малых плотностях тока, когда поток ионов невелик и диффузия обеспечивает их отвод. При больших плотностях тока скорость реакции возрастает настолько, что транспортные затруднения начинают тормозить процесс в целом. Поляризационная кривая г а = /(ф), при небольших плотностях тока имеющая впд вогнутой экспоненты, согласно (1.83), с ростом плотности тока приобретает вид выпуклой кривой (рис. 1.23). Это связано с изменением скорости протекания стадий электрохимического процесса. При малых отклонениях потенциала от равновесного наиболее медленной является электрохимическая реакция на новерхности анода, прп больших — диффузия катионов в толщу жидкости. Между ними находится область смешанной кинетики. [c.44]

Аналогичное действие должно оказывать увеличение числа оборотов дискового электрода, приводящее к снижению толщины диффузионного слоя в растворе. В то же время опыт показывает., чтд рост потенциала (см. рис. .3) и числа оборотов диска (см. рис. 2.5) ускоряют СР Ад,Аи-сплавов с преобладанием серебра, замедляя переход от смешанной кинетики к диффузии А в сплаве. Физически этот результат вполне понятен и объясним с позиций развитых выше представлений о роли неравновесных вакансий в процессе СР сплавов. Так, возрастание Е и со интенсифицируют растворение серебра из Ад,Аи-сплава, генерируя тем самым дополнительное число неравновесных вакансий на поверхности. В свою очередь, увеличение Ып вызывает рост коэффициента диффузии атомов серебра, что, как и показывали расчеты, препятствует смене лимитирующей стадии — от диффузии в растворе к диффузии в сплаве.. Если же потенциал и скорость вращения диска поддерживать постоянными, коэффициент диффузии понижается с ростом концентрации золота (см. табл. 2.2). Теперь, как и предсказывает теория, СР сплавов системы Ag—Аи тем раньше начинает контролироваться диффузией атомов Ад в сплаве, чем выше концентрация в нем золота [83]. [c.71]

Однако резкого изменения характера процесса нет, поскольку и приведенная скорость растворения, и порядок реакции изменяются плавно. Изучаемый процесс нельзя считать и протекающим по закономерностям смешанной кинетики потому, что в допредельной области по цианиду скорость растворения не зависит от интенсивности перемешивания. Поэтому можно предположить, что основная причина кинетических затруднений связана с образованием и ростом окисной пленки на поверхности палладия. [c.64]

Разумеется, такое четкое разграничение лимитирующей стадии встречается редко и гораздо чаще проявляется смешанная кинетика, когда одновременно и с соизмеримыми скоростями осуществляются две стадии. Относительный вклад диффузионных процессов мало изменяется с ростом температуры, так как перенос компонентов в сорбированном и внешнем растворах проходит примерно с одинаковой энергией активации (от единиц до-десятков кДж/моль). Для химических реакций характерны более высокие значения энергии активации (от десятков до сотен кДж/моль), и поэтому с ростом температуры относительный вклад химической реакции должен возрастать при [c.123]

Изучение кинетики роста Nitrosomonas и ЫИгоЬас1ег подтвердило уравнение Михаэлиса — Ментена [65]. Скорость роста и константы полунасыщения для обоих видов микроорганизмов были вычислены на основании экспериментальных данных о ходе нитрификации в смешанной бактериальной культуре. [c.64]

Одним из преимушеств метода НВЧ является возможность его использования в отсутствие способа культивирования бактерий на твердой среде. Второе преимущество заключается в том, что он удобен в случае высокой вариабельности кинетики роста. Предположим, что некоторые клетки из смешанной культуры растут быстро, образуя на агаре крупные колонии, которые, распространяясь по поверхности, маскируют появляющиеся позже мелкие колонии интересующего нас микроорганизма. Хотя количество таких мелких колоний может быть больше, их невозможно учесть на чашках из-за присутствия колоний более подвижных или быстрее растущих бактерий. Третье преимущество метода НВЧ состоит в том, что в присутствии не представляющих интереса организмов и в отсутствие подходящего метода селекции его можно использовать для выявления легко обнаруживаемых продуктов (например, пигментов или антибиотиков), продуцируемых изучаемыми микроорганизмами. В этом случае, несмотря на более выраженный рост контаминирующих микроорганизмов, количество исследуемых батерий определяют по числу пробирок, где образование характерных продуктов отсутствует. И наконец, метод НВЧ используют в случае, если агар или другие отвердители содержат некоторые факторы (например, тяжелые металлы), которые изменяют достоверность подсчета или взаимодействуют с изучаемыми бактериями. [c.467]

Режим вынужденной конвекции (динамический режим). Он создается при относительном движении раствора и кристалла. В этом режиме скорость движения раствора в гидродинамическом слое увеличивается от нуля на поверхности кристалла до максимального значения на границе слоя. Скоростью движения раствора управляют, добиваясь значительного ее увеличения по сравнению со скоростью движения в режиме свободной конвекции. Таким путем можно увеличивать скорость роста граней, однако не беспредельно. Уже при скоростях движения 5—20 см/с (в зависимости от конкретного вещества) скорость роста монокристаллов достигает предельного значения, различного для разных температур и пересыщений, т. е. рост кристалла из области смешанной кинетики переходит в кинетически-лимитируе-мую. Следует заметить, что при вращении крупного кристалла в сравнительно небольшом объеме раствора жидкость вовлекается в круговое движение. В этом случае увеличение частоты вращения кристалла начиная с некоторого ее значения уже не приводит к увеличению скорости роста, хотя кинетически-лимитируемая область процесса и не достигнута. Второй причиной прекращения возрастания скорости роста (а затем даже ее снижения) является растущее выделение джоулевой теплоты при трении, сопровождающем вращение. Уменьшение скорости роста при 250—600 об/мин в зависимости от типа вещества наблюдали К- Н. Шабалин и Г. В. Инюшкин [1965]. [c.42]

В связи с быстрым ростом производства ферритов получение феррито-вых порошков переходит в самостоятельную отрасль, а исследование кинетики образования и изучение их свойств становится актуальной задачей. Имеющаяся литература в основном освещает кинетику образования фер-ритовых порошков при получении их прокаливанием смешанных окислов и солей [ ]. [c.227]

При изменении температуры с 20 до 80° ток возрос для элемента железо — цинк в 3,3 раза, микроэлемента в 4 раза и элемента магний — медь в 2,4 раза. Иными словами, наибольший рост коррозионного тока был зарегистрирован в тех случаях, когда его сила определялась скоростью протекания катодной реакции. При смешанном контроле ток возрос в меньшей степени. Очевидно, анодная реакция ионизации магния в меньшей степени чувствительна к изменению температуры, что отчасти объясняется тем, что в стационарных условиях скорость процессаопределяется диффузией ионов в глубь раствора, а не кинетикой электрохимической реакции. [c.227]

Характер распределения микрокомпонента в осадке макрокомпонента при осаждении последнего из раствора, содержащего микрокомпонент, зависит от кинетики образования осадка макро-компонеита и захвата им микрокомпонента при зарождении центров кристаллизации в процессе роста кристаллов и их перекристаллизации. При отсутствии достаточно быстрой диффузии микрокомпонента внутрь кристалла термодинамически равновесное распределение является лишь предельным случаем более общего неравновесного состояния. Как было установлено Хлопиным с сотр., термодинамически равновесное состояние достигается только при определенных условиях образования осадка при образовании кристаллов макрокомпонента из пересыщенных растворов, содержащих микрокомпонент при энергичном перемешивании раствора, т. е. в условиях многократной перекристаллизации осадка при многократной перекристаллизации осадка макрокомпонента в его насыщенном растворе, содержащем микрокомпонент, или смешанных кристаллов макро- и микрокомпонентов в насыщенном растворе макрокомнонента. [c.58]

При исследовании кинетики полимеризации пропилена на метая-лоорганических смешанных катализаторак, состоящих нз a-Ti i, и триалкилалюминия, Натта и сотрЛ пришли к выводу, что в системе протекают реакции обрыва и передачи цепи, которые ограничивают молекулярный вес и сокращают период роста цепи. Предположение о существовании реакций передачи было основано главным образом на наблюдаемой неизменности вязкости полипропилена в течение всего периода полимеризации. [c.142]

Целью настоящей работы является проверка теоретических соотношений, характеризующих качество кристаллов и кинетику процесса их роста а кристаллизаторе со смешанным отбором кристаллоз в случае их применения к описанию процесса кристаллизации годных растворов хлорида калия в полупромышленном вакууа-кристаллизаторе [1]. [c.384]

В литературе практически отсутствуют данные об изменении констант скорости роста и обрыва цепи реакций полимеризации в бинарных смешанных растворителях. В большинстве случаев бинарной системой является система мономер — растворитель, которая для получения максимально полной информации о влиянии среды на и ко безусловно не лучшая. Исследования кинетики полимеризации при низких концентрациях мономера в большом избытке бинарного смешанного растворителя, состав которого можно легко варьировать, изменяя при этом концентрацию различных сольватированных форм мономера или растушего полимерного радикала, являются крайне необходимыми для понимания причин изменения реакционной способности мономеров в зависимости от свойств растворителя. [c.381]

Влияние ингибиторов на кинетику электрохимических реакций, т е на ско рость коррозионного процесса, определяется также в потенциостатическом режиме Для этого снимаются анодные и катодные поляризационные кривые В об-шс ст чае анализ формы поляризационных кривых и изучение характера их зав1>симости от состава раствора, температуры, ингибирующих добавок позволяют получить довольно полные сведения о природе изучаемого электрохимическою процесса В зависимости от того, как влияют на кинетику электрохими-чее ой реакции конкретные ингибиторы и в какой степени замедляют ее, их д0 1 г на анодные, катодные или смешанные В результате дополнительных графи неких построений, определяют точки саморастворения и затем скорость коррозионного процесса (г/(м2 ч), по формуле [c.179]

Кинетика электродных токообразующих реакций подчиняется общим закономерностям электрохимической кинетики, известным из курса теоретической электрохимии. В ХИТ чаще используют пористые электроды, для которых процесс разряда (как правило, нестационарный) лимитируется преимущественно ростом концентрационной поляризации, а перенапряжение электрохимической стадни невелико. Диффузионные ограничения возникают в норах электродов не сразу и по мере разряда усиливаются. Менее типичным является процесс, протекающий в условиях смешанной активационно-диффузионной кинетики. [c.10]

Так как периоды индукции для Fe" " и Fe зависят от концентрации иона железа и уменьшаются с ростом его концентрации, то можно исключить из рассмотрения механизм с расходуемым ингибитором роста (см. рис. 5.30). В случае Fe лаг-период с увеличением концентрации субстрата уменьшается и стремится к постоянному значению (=16 ч) (см. рис. 5.32а), что свидетельствует об адаптационном механизме природы т. Для Fe ситуация сложнее. С одной стороны, увеличение концентрации Fe" " " приводит к уменьшению т, который не стремится к постоянному значению (см. рис. 5.326), что говорит в пользу механизма с конверсией пресубстрата. В данном случае, по-видимому, осуществляется переход Fe Fe" " . С другой стороны, даже при относительно больших концентрациях Fe лаг-период не снимается. Это говорит о том, что природа т в данном случае смешанная. Наряду с механизмом конверсии пресубстрата Fe Fe" " существенную роль играет механизм, связанный с адаптационными процессами в клетке. Кинетику этих процессов иллюстрирует рис.5.32а, где отчетливо виден придел уменьшения периода индукции т. [c.596]