Метилметакрилат, в реакциях

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл вливают раствор 1 г полиметакрилата натрия в 150 мл воды, добавляют буферный раствор из 0,85 г динатрийфосфата и 0,05 г натрий-фосфата в 5 мл воды, а затем раствор 1 г перекиси бензоила в 50 г свежеперегнанного метилметакрилата. Реакцию ведут в течение 45 мин при 80—82 °С и постоянном перемешивании. [c.293]

В полученный раствор вводят 1,45 г персульфата аммония (инициатор), нагревают содержимое колбы до 80° С и прибавляют по каплям из капельной воронки смесь 50 г стирола и 10 г метилметакрилата. Реакция сополимеризации длится 5 ч. После этого полученную эмульсию разрушают при той же температуре, добавляя 10% раствор хлористого натрия до полного осаждения сополимера. Эмульсию можно разрушить также обработкой ее водяным паром. [c.308]

Анилид диэтилфосфористой кислоты, содержащий трехвалентный атом фосфора, присоединяется к нитрилу акриловой кислоты и метилакрилату в присутствии этилата натрия весьма энергично и с выделением значительного количества тепла. С метилметакрилатом реакция проходит медленнее. Продукты реакции не реагируют при нагревании с серой, не образуют комплексов с полухлористой медью. ИК-Спектры этих продуктов указывают иа наличие в них Р=Ы-связи. [c.67]

При чисто термическом инициировании полимеризации, которое, как уже указывалось выше, идет через бимолекулярную реакцию между двумя молекулами мономера, для случая системы стирол — метилметакрилат, реакция инициирования, по-видимому, осуществляется предпочтительно за счет взаимодействия двух различных молекул [54]. [c.281]

В реальных процессах полимеризации стирола и метилметакрилата анализ концевых групп, как правило, показывает наличие двух осколков инициатора на цепь, это приводит к мысли, что соединение радикалов является преобладающей реакцией обрыва цепи. Такое предположение принимается в большинстве кинетических обработок этой реакции, но не во всех. [c.128]

Рис. 3. Самоускорение при индуцируемой перекисью бензоила полимеризации метилметакрилата. Нижняя кривая представляет глубину протекания реакции (в процентах), а верхняя кривая — скорость полимеризации как функцию времени. Пунктирной кривой представлен другой опыт, при котором реакция прерывалась путем охлаждения [144].

Деполимеризация. До сих пор мы рассматривали развитие цепной реакции главным образом как необратимую реакцию. Однако некоторые мономеры, особенно метилметакрилат и в мепьшей стенени стирол, можно регенерировать с хорошими выходами нагреванием их полимеров до 250—350°. [c.136]

Случайно на этой системе, состоящей из стирола и метилметакрилата, впервые была показана [99] применимость уравнения (37). Впоследствии было изучено более 100 систем сополимеров, и применимость уравнения сополимеризации многократно по/утверждалась реакциями ионной и радикальной сополимеризации. [c.139]

Получение кинетических характеристик реакций. Методом ИК-спектроскопии можно контролировать протекание многих химических реакций. Например, при окислении вторичных спиртов до ке-тонов постепенно исчезает полоса поглощения гидроксильной группы при 3570 см и появляется полоса поглощения карбонильной группы при 1720 см , при полимеризации метилметакрилата исчезает полоса поглощения двойной связи при 1630 см и т. д. Следя за изменением во времени интенсивности таких полос, можно получить данные для расчета порядка реакции, константы скорости и энергии активации. [c.217]

Задача. Полимеризация метилметакрилата в блоке производится в промышленном реакторе в присутствии пероксида бензоила. Подъем температуры в реакторе до 95 С происходит со скоростью 1 град/мин. После этого реакция проводится в изотермическом режиме. Концентрация инициатора составляет 0,1 моль/дм . [c.234]

Скорость реакции полимеризации метилметакрилата может быть описана уравнением [c.234]

ИСХОДИТ редко и образующийся полимер сохраняет преимущественно линейную структуру. При полимеризации винилацетата образование разветвленных макромолекул наблюдается уже при 40—-50°. По способности к передаче цепи через макромолекулы метилметакрилат и акрилоиитрил занимают промежуточное положение между стиролом и винилацетатом. Опыт показывает что реакция передачи цепи через макромолекулы более характерна для мономеров, образующих высокоактивные радикалы-По мере увеличения степени превращения мономера в полимер вероятность возникновения макромолекул разветвленной структуры возрастает. Не менее часты случаи передачи кинетической цепи через молекулы мономера [c.126]

Влияние температуры полимеризации на молекулярный вес полимера и строение его макромолекул. Общая энергия активации процесса полимеризации в присутствии инициаторов составляет около 20—22 ккал/моль. Это соответствует повышению скорости полимеризации в 2—3 раза при возрастании температуры реакции на 10°, одновременно с этим уменьшается средний молекулярный вес полимера (рис. 52). Полимеризация стирола в присутствии перекиси бензоила при 20° в атмосфере азота продолжается год, средний молекулярный вес образующегося полимера около 550 000. При 120° эта реакция заканчивается за 24 часа, но средний молекулярный вес полимера снижается до 167 ООО. Полимеризуя метилметакрилат в атмосфере азота при 100°, можно получить полимер, степень полимеризации которого составляет 10 500 в случае полимеризации метилметакрилата при 130° степень полимеризации снижается до 7150, а при 150°—до 5160. [c.128]

Ингибиторами реакции полимеризации многих мономеров (стирол, акриловая и метакрилова) кислоты, метилметакрилат) являются также некоторые металлы и их соли. При нагревании реакционной смеси, содержащей мономер, инициатор и ингибитор, последний взаимодействует с первичными радикалами, обрывая их, и полимеризация практически не наблюдается. По мере израсходования ингибитора начинается полимеризация, одиако скорость ее значительно меньше, чем в отсутствие ингибитора (рис. 54), [c.132]

Напишите реакции линейной полимеризации следующих соединений а) пропилена б) дивинила в) пропаналя г) метилвинилкетона д) акрилонитрила е) метилметакрилата. [c.111]

Электроноакцепторные заместители (R) в молекуле мономера способствуют присоединению аниона. Оттягивая электронную плотность, они создают дефицит электронов на конце молекулы, к кото-)ому присоединяется отрицательно заряженная группа (МНг или Поэтому в реакции анионной полимеризации активно участвуют мономеры, имеющие поляризованные двойные связи (стирол, метилметакрилат, акрилонитрил, метакрилонитрил и др.). [c.396]

В полученный раствор вводят 1,45 г надсернокислого аммония (инициатор), нагревают содержимое колбы до 80 °С и прибавляют по каплям из капельной воронки смесь 50 г стирола и 10 г метилметакрилата Реакция сополимеризации длится 5 ч. После этого полученную эмульсию разрушают при той же температуре, добаа- [c.294]

Изложенные выше результаты подтверждают предположение Мелвил а и Маккея [5] о том, что при полимеризации метилметакрилата реакция передачи цепи через мономер не играет существенной роли (хотя есть много данных, свидетельствующих о противоположном). Реакция передачи цепи образовывала бы добавочные насыщенные и ненасыщенные концевые группы, что приводило бы к изменению доли полимера, деструктирующего при 220°. [c.35]

Необычные кинетические закономерности наблюдались при гомо-полимеризации метилметакрилата. Реакция, инициированная флюорениллитием в смесях толуол — эфир и толуол — тетрагидрофуран, приводит в конце концов к росту, подчиняющемуся закону первого порядка по мономеру, но бимолекулярная константа скорости зависит от начальной концентрации мономера. Аналогичное явление наблюдал Ерусалимский и др. [1371 при полимеризации акрилонитрила. Некоторые особенности таких систем рассмотрены в гл. VIII, а механизм этих реакций детально проанализирован в гл. XI. [c.449]

Имеются и другие факты, свидетельствующие о том, что реакции обрыва лимитируются диффузией. Для многих полимеров скорость полимеризации внезапно возрастает приблизительно при 15—30% превращения. В случае метилметакрилата Мачесон и др. [147] нашли, что нри 30 и 15% превращения kf уменьшается 160 раз, в то время как кр заметно не изменяется. Воган [152] предложил простую диффузионную модель, которая хорошо согласуется с данными по полимеризации стирола вплоть до высоких степеней превращения. [c.520]

Перенос цепи мономером (т. е. отделение галоида или водорода до присоединения по двойной связи) обнаруживается при реакции стирола и метилметакрилата еще легче протекает он с винилацетатом, где, по-видимому, он является главным фактором, определяющим молекулярный вес полимера, при различных условиях [94].,Особое значение приобретает этот фактор у сравнительно нереакционноспособных а-метилолефинов (сравни аллилацетат), где разрыв С—Н связей облегчен тем, что они находятся в аллильной структуре. В этом случае обрываются как физические, так и кинетические цепи (этот процесс рассматривается дальше при ингибитировании цепей). [c.127]

Опыты, проведенные с модельными радикалами (СНз)2ССМ и (СНз)2ССООСНз, соответствующими радикалам, рызывающим развитие цепи нри полимеризации метакрилонитрила и метилметакрилата, указывают на то, что соединение радикалов является главной, но не единственной реакцией [20, 118]. [c.128]

Очень большая константа скорости обрыва цепи ( 10 л моль сек) свидетельствует о том, что фактическая скорость, с которой реагируют два полимерных радикала, приближается к скоростям диффузии молекул в растворе. При полимеризации, проводящейся в неразбавленной массе мономера, это часто ведет к очень интересным последствиям, а именно к тому, что по мере увеличения вязкости системы и повышения запутанности полимерных цепей скорость, с которой растущие цепи могут сближаться, снижается до меньшего значения, чем скорость, при которой они могли бы нормально реагировать снижается и скорость процесса обрыва цепей, который в конце концов начинает контролироваться диффузией. В результате этого кривая скорости для таких реакций полимеризации может быстро расти с увеличением степени превращения. Типичный пример показан на рис. 3. Это явление легко может привести к неуправляемым и почти взрывообразным реакциям, особенно потому, что в вязкой, быстро полимеризующейся системе тепло не может рассеиваться с такой же скоростью, с какой оно выделяется. Правильность этого объяснения, впервые предложенного Норришем и Смитом [116], подтверждается тем, что молекулярные веса полимеров увеличиваются в стадии ускорения полимеризации [ 144], а также путем прямых измерений ki и кр как функции глубины реакции методом вращающегося сектора. Так, например, при полимеризации в массе мономера метилметакрилата к1 может снизиться менее чем до 1% от начального его значения при 35%-ном превра- [c.128]

Единственным другим мономером, для которого имеются определенные доказательства термического инициирования цепной реакции, является метилметакрилат. В )том случае термическое инициирование идет, по-видимому, медленно, хотя ито не согласуется с его фактической скоростью [10, 151]. Другие же мономеры, как правило, или стойки при нагревании прп тщательном устранении инициаторов, или же претерпевают конденсацию типа реакции Дильса—Альдера, как, нанример, акрилонитрил, который дает дицианоциклобутан [33]. В соответствии с этим термическое инициирование не представляется широко распро-страненным способом инициирования полимеризации. [c.134]

Интенсивными исследованиями было показано, что предположение о протекании прививки к непредельным полимерам, так же как и к насыщенным, в результате реакций переноса растущей цепи прививаемого мономера на готовый полимер вследствие низкой скорости взаимодействия полимера с инициатором не учитывает повышенную реакционную способность диеновых полимеров и противоречит экспериментальным данным о влиянии типа инициатора на процесс прививки. При исследовании систем полибутадиен — акрилонитрил [38] и полибутадиен—стирол [39] были подтверждены результаты изучения системы НК — метилметакрилат [40] и показано, что привитые полимеры получают лишь при использовании в качестве инициатора перекиси бензоила, тогда как динитрил азоизомасляной кислоты (диниз) дает только смесь гомополимеров. [c.237]

В растворах эти побочные реакции идут с участием растворителя, как например, в случае распада натрий-этила в-эфире [272]. Изучение распада этилсеребра в растворе [273] показало, что разложение не инициирует полимеризации стирола или метилметакрилата, как это обычно наблюдается при распаде соединений, поставляющих радикалы. Однако-радикальный механизм распада еще не может быть окончательно исключен на основании этого факта. Термический распад паров тетраэтилсвинца [274], тетраэтилсилиция [275] и тетраэтилгермания [276] изучен только при высоких температурах, и разнообразие образующихся продуктов затрудняет интерпретацию опытных данных. При фотолизе этил-иодида [2771 было найдено, что реакцией рекомбинации диспропорционирования этильных радикалов можно пренебречь по сравнению с другими реакциями этил-радикалов. [c.223]

Примером термической цепной деполимеризации является деполимеризация полиметилметакрилата. При высокой температуре полиметилметакрилатпочти количественно дает исходный мономер— метилметакрилат. На цепной характер реакции указывает резкое торможение процесса небольшими добавками ингибиторов цепных реакций. Зарождение цепей происходит в результате разрыва це- [c.372]

Как показали опыты, метилметакрилат легче образует разветвленные сополимеры с каучуком, чем стирол (рис. 148). В присутствии метилметакрилата отнсшение количества мономера, вступившего в реакцию сополимеризации с макрорадикалами, к количеству образовавшегося гомополимера составляет 0,85—1,65 в присут- [c.539]

Представление зависимости константы скорости реакции от темпе-рагуры окисления паров метилметакрилата в координатах линейной анаморфозы уравнения Аррениуса показало, что зависимость к = /(Т) может быть описана уравнением Аррениуса с позиций адекватности формального представления задачи. По методу наименьших квадратов [51] по выборке, представленной в табл. 2.1, рассчитаны значения Е = = 44 600 Дж/моль и 1п к= 11,17, зная которые, можно сопоставить рас-чегные значения степени окисления газа х как [c.54]

Установлено, что виниловый эфир Ч-окси- -аминодифе-нила не вступает в реакцию лолимеризации и (сополимеризации со стиролом и метилметакрилатом, если применять катализаторы радикального типа. С ЗпСЬ образуются лишь димеры и тримеры. [c.15]

Примером термической цепной деполимеризации является деполимеризация полиметилметакрилата. При высокой температуре по-лиметилметакрилат почти количественно дает исходный мономер — метилметакрилат. На цепной характер реакции указывает резкое торможение процесса небольшими добавками ингибиторов цепных реакций. Зарождение цепей происходит в результате разрыва цепочки полимеров, причем образуется свободный радикал, который легко распадается с отщеплением молекулы мономера, т. е. по реакции, обратной реакции роста цепп [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология