Пропилен димеры

Пропилен Димер Алюмосиликат 4,5 бар, 450 С, 700 —900 Конверсия 3,5%, селективность 95% [871 [c.166]

Пропилен Димер Na с добавкой органического промотора 225 бар, 280° С, 4,5 ч. Выход 24% [318] [c.27]

Пропилен Димер пропилена ВаОа (10%) —АЬОа (90%) 200—300° С [37] [c.124]

Исследования, проведенные с твердым фосфорнокислым катализатором, показали, что олигомеризация пропилена при концентрации его свыше 3,1 моль на 20 г катализатора проходит как реакция первого порядка [87]. Опыты с фосфорной кислотой на силикагеле [88] показали, что доля димеров и тримеров увеличивается с повышением содержания воды. Результаты эти истолковываются так на первой стадии происходит отложение пропилена на кислом катализаторе и образование сложных эфиров фосфорной кислоты, которые затем реагируют с пропиленом. В результате образуются ионы карбония, которые присоединяются к другим молекулам олефина или путем отдачи одного протона стабилизируются на анионах фосфорной кислоты при этом выделяются олигомеры. [c.249]

При увеличении молекулярной массы мономера, как уже отмечено, константы равновесия димеризации уменьшаются до некоторого значения, которое становится постоянным для олефинов Сб и выше. Расчет равновесия димеризации высших олефинов проводится по приведенным выше соотношениям. Поскольку, однако, для таких олефинов резко возрастает число возможных образующихся димерных структур, иллюстративные модельные расчеты несут мало информации. Целесообразно выполнение расчета для конкретных условий димеризации с учетом структур образующихся димеров, так как, подобно ситуации с пропиленом, в зависимости от числа образующихся димеров конверсия может меняться в несколько раз. [c.250]

Сведения по термодинамике реакций олигомеризации олефинов в литературе весьма ограниченны. В основном они относятся к равновесию в реакциях димеризации олефинов с образованием а-олефинов. Данные о содержании димеров в равновесных газовых смесях в интервале температур 300—600 К приведены в табл. 10.1. Как видно из этой таблицы, при температурах до 500 К равновесные смеси содержат в основном более 50% димеров. При содимеризации олефинов выход олигомеров при тек же условиях еш,е выше. Так, для реакции содимеризации этилена с пропиленом в 1-пентеи при температурах 300—600 К и атмосферном давлении расчетным путем получены следующие данные [c.320]

За последние годы в технологию процесса внесены некоторые изменения, уменьшающие закоксовывание катализатора благодаря сокращению перепада температуры по высоте слоя и улучшенной очистке сырья от вредных примесей. Предложено разбавлять катализатор инертным силикагелевым носителем или фосфорнокислотным катализатором прямой гидратации этилена с целью удлинения срока службы катализатора и облегчения его выгрузки. Подобран оптимальный режим ввода воды в катализатор для предотвращения его дегидратации. Созданы установки сравнительно большой мощности, в которых используется реактор башенного типа. Схемы этих установок предусматривают возможность рециркуляции сырья и части продуктов реакции и обеспечивают производство тримеров и тетрамеров пропилена, димеров бутенов или кумола (алкилированием бензола пропиленом на том же фосфорнокислотном катализаторе). [c.326]

В зависимости от катализатора и условий реакции пропилен может образовывать множество различных димеров. Для селективной димеризации разработано несколько каталитических систем. [c.103]

Данные, приводимые в зарубежной литературе [25, 26, 27] относительно условий полимеризации, чрезвычайно разнообразны температура от 180 до 230—260°, давление от 25 до 70 ат, объемная скорость от 1 до 2,5 час. . В качестве сырья для полимеризации применяется пропан-пропиленовая фракция со сравнительно высоким содержанием пропилена (45—60%). Суммарный выход продуктов полимеризации на пропилен 90— 92%. Характерной особенностью процесса полимеризации на тетрамер является возвращение получаемых в процессе легких полимеров, в основном димеров и тримеров пропилена, на циркуляцию для увеличения выхода тетрамеров при этом применяются высокие коэффициенты рециркуляции ]25, 26]. [c.404]

До промышленного осуществления процесса алкилирования парафиновых углеводородов изостроения равноценные высокооктановые компоненты получали избирательной полимеризацией бутиленов с последующим гидрированием димера (производство изооктана). Вследствие неполного превращения бутиленов выход при этом процессе был меньше теоретического. Преимущество алкилирования по сравнению с сочетанием полимеризации и гидрирования полимера заключается в том, что при помощи одноступенчатого процесса удается провести до завершения реакцию не только со всеми бутилепами, содержащимися в сырье, но также с пропиленами и амиленами, причем превращение изобутана в высококачественные компоненты авиационного пли автомобильного бензинов происходит в соотношении около 1 мол. на 1 мол. олефинового сырья. [c.174]

Высказывалось предположение [23], что инициатором цепи для стадии 1 наряду с олефином может быть и полимерный олефин. Например, при алкилировании пропиленом возможно участие димера пропилена [c.181]

Предложено [32] получать изопрен пиролизом 2-метилпентана, являющегося димером пропилена. Пропилен можно димеризовать, пропуская его над алюмосиликатным катализатором при 360° и давлении 2,8 ат. Димер после этого подвергают пиролизу в присутствии азота при 800° и атмосферном давлении.. [c.116]

I — пропилен П — димеры III — фракция Сг-С [c.920]

I — пропилен II — димеры Ш — фракция Сг-Ся ГУ — тримеры [c.887]

Пропилен Димер Катализатор, содержащий щелочной металл и 30—50 вес. % соединения типа M SiFg (где М — щелочной металл или Ва, л = 1,2) в отсутствие воды, 10—200 бар, 140—200° С [37] [c.311]

Пропилен Димер Окислы никеля, кобальта, хрома и марганца, без носителя или на SiOa, силикагеле или алюмосиликате жидкая фаза, давление, 40—80° С. Конверсия 30—80% [3096] [c.173]

Пропилен Димер, тример, полимер Алюмосиликат 1 бар, 340° С, 0,3 ч , превращение 32%. Выход димера 38,7% от всего полимера [969]. См. также [970, 971, 37] HaPaO — диатомит или монтмориллонит 40—80 бар, 135—190° С [972] MgO—АЬОз SiOa 330° С, 0,16 ч превращение 19%. ZnO—АЬОз SiOa 330° С, [c.196]

Пропилен Димер ZrOa (13%)-Si02 (87%) 200° С, активность, выраженная начальной скоростью реакции, 0,57 л м ч. Максимальная активность (14,9 л/м ч) на АЬОз (20%) — ЗЮг (80%) [301] [c.439]

Устойчивый при низких температурах СНзКО, изомер СН2 = N011 и димер были выделены из реакции N0 радикалами СН3 [34]. Пропилен также может легко отдавать атом водорода радикалу Н с образованием ВН и относительно устойчивого аллиль-иого радикала. [c.98]

Максимальным октановым числом обладает полимеризат, полученный из бутиленовой фракции (димер) бензин — продукт полимеризации пропилена — имеет октановое число примерно на 10 единиц ниже (82—83 по моторному методу). В процессе полимеризации образуются не только димеры пропилена, но и олефины другой молекулярной массы. Полимер-бензин состоит почти нацело из олефинов, что обусловливает, с одной стороны, его невысокую химическую стабильность при хранении, а с другой — низкую приемистость к этиловой жидкости при добавке 3 мл ТЭС октановое число полимер-бензина повышается всего на 3—4 единицы. Недостатком полимер-бензина является тз1сже высокая чувствительность, свойственная олефинам и достигаюшая 14—15 единиц. Например, бензин, полученный полимеризацией пропилена, имеет рГ =0,7408, давление насыщенных паров 300 гПа его фракционный состав (°С) н. к. — 58 10% —109 50% —130, 30% —170, к. к. —216. Недостатки полимер-бензина и в не меньшей степени огромная потребность нефтехимической промышленности в олефинах, в частности в пропилене, заставили отказаться от дальнейшего использования процесса полимеризации. [c.80]

Термодинамическим расчетом было показано, что при повышении мольного отношения бензола к пропилену с 1 1 до 6 1 снижается равновесное содержание гексиленов и нониленов в смеси. При алкилировании бензола пропиленом в промышленных условиях при повышенном соотношении бензола к пропилену также достигается малый выход димеров и тримеров пропилена в смеси. Следовательно, термодинамические ограничения на протекание реакции в зависимости от избранных условий оказывают помощь в повышении селективности процесса. [c.12]

Процесс получения изопропилбензола в присутствии фосфорнокислотного катализатора по методу фирмы иОР. В этом хорошо зарекомендовавшем себя процессе используют твердый фосфорнокислотный катализатор, обеспечивающий высокую селективность образования изопропилбензола. На современных установках синтеза имеется ряд усовершенствований, которые появились с момента разработки процесса, т. е. с яачала 30-х годов. В последних вариантах этих установок реактор сконструирован в расчете на восходящий поток смеси бензол — пропилен и на меньшее число слоев катализатора . При такой конструкции удается добиться значительно лучшего смешения реакционной массы и свести к минимуму образование димера и тримера пропилена, закалки не требуется, поэтому насосы, трубопроводы и разбрызгиватели (в реакторе) не нужны. Де-пропанизатор с кипятильником заменен системой ректификации с газоотделением, улучшена система рекуперации тепла, легированная сталь используется лишь в ограниченных количествах и только на отдельных участках установки в основном применяется углеродистая сталь. В результате этих усовершенствований удалось значительно сократить капитальные вложения и почти на одну треть уменьшить энергетические затраты. [c.251]

Образование изопрена при термическом разложении димеров пропилена было обнаружено американскими исследователями Гориным и Обладом в 1946 г. Однако применявшееся ими сочетание газофазной димеризации пропилена над алюмоси-ликатным катализатором при 360 °С с пиролизом димеров при 775—825 С обеспечивало селективность образования изопрена, едва превышавшую 20%. Последующий анализ показал, что из семнадцати различных построению изомерных гексенов, образующихся при димеризации пропилена, только пять при пиролизе дают изопрен. Известно, что при пиролизе олефинов наиболее легко разрывается насыщенная С—С-связь, находящаяся в Р-положении по отношению к двойной связи. Легко убедиться, что этому правилу подчиняются лишь соединения типа 3,3-ди-метил-1-бутена, 2,3-диметил-1-бутена, 2-этил-1-бутена, 2-метил-2-пентена и 3-ме-тил-2-пентена. Наибольший выход изопрена наблюдается при термическом разложении двух последних изогексенов. Из остальных изомеров получаются этилен, пропилен и бутены. Технические перспективы метода стали более определенными, когда на смену среднестатистическому синтезу димеров в присутствии кислотных катализаторов пришел высокоселективный синтез 2-метил-1-пентена из пропилена с применением гомогенных алюмоорганических катализаторов и последующей изомеризацией полученного соединения в прямой предшественник изопрена — 2-метил-2-пентен. [c.376]

Димеризация пропилена при л 210°С в присутствии калия или цезия привела к 4-метилпентену-1 в качестве основного изомера [8]. Димеризация протекала через первоначальное образование калийорганического соединения и последующее металлиро-вание пропилена. При димеризации пропилена в проточной системе в присутствии графита или карбоната калия с нанесенными на них калием или натрием под давлением при 150 °С выход димера был значителен, а в результате сополимеризации этилена с пропиленом под действием присутствующих щелочных металлов с выходом 92% были получены пентены [9]. [c.165]

Я. Т. Эйдусом, К. В. Пузицким и П. Д. Зелинским [13, 14] была разработана реакция конденсации этилена п его гомологов с окисью углерода и водорода под атмосферньш давлением. В отличие от оксосинтеза, эта реакция приводит к образованию почти исключительно углеводородов и притом преимущественно нормального строения, среди которых около 40% приходится на олефины, а 60% на парафиновые углеводороды. При соотношении в газовой смеси СО Нз СоН = 1 2 3 выход жидкпх продуктов составляет 300—400 мл/м . При замене этилена пропиленом выход жидких продуктов повышается до 500—600 мл/м . Разгонка продуктов, полученных из низших олефинов, показала, что 40% их приходится на долю бензиновой фракции (углеводороды состава Сд — Сд), которая вряд лп может представить практический интерес ввиду крайне низкого ее октанового числа. Реакция, возможно, представит и практический интерес, если удастся введением добавок й катализатор остановить полимеризацию этилена на стадии димера или если полимеризацией высших олефиновых углеводородов спнтина пли [c.210]

Изопрен в Советском Союзе получают главным образом двумя методами — двухстадийным дегидрированием изопентана и конденсацией изобутилена с формальдегидом. Строится установка комплексной переработки фракции (2б пиролиза с получением изопрена и циклопентаднена (мощностью по изопрену 25— 30 тыс. т/год). Разрабатывается процесс получения изопрена на базе низших алкенов (содимеризацг ей этилена с пропиленом). За рубежом кроме перечисленных методов используют также димери-зацию пропилена и синтез на основе ацетона и ацетилена. [c.184]

В Германии существовал только один завод (в Мерзе), где осуществлялась гидратация пропилена и н-бутиленов. Сырьем служила смесь Сз- и С4-углеводородов, получавшаяся в качестве побочного продукта при синтезе жидкого топлива каталитическим гидрированием окиси углерода под атмосферным давлением. Смесь углеводородов, содержащую 25—45% олефинов, обрабатывали при температуре 60° и давлении 20 ат 75%-иой серной кислотой углеводороды при этом находились в жидком состоянии. На каждый моль серной кислоты поглощалось 0,66 моля олефинов диалкилсульфаты и простые эфиры получались лишь в небольших количествах. Алкилсерные кислоты гидролизовали в спирть[, разбавляя кислую смесь до 30%, и затем производили отгонку спиртов с водяным паром. Спирты обезвоживали азеотропной перегонкой и разделяли ректификацией. Выход изопропилового спирта составлял больше 90%, считая на пропилен. Выход втор-бутилового спирта из бутиленов был меньше, так как в процессе поглощения серной кислотой образовывались значительные количества димера бутилена [10]. [c.149]

Известная аналогия между действием алюмосиликатов и хлористого алюминия открывает широкие возможности для различных предположений. Дегидратация этилового спирта иад окисью алюминия при 450° дает в основном этилен, но одновременно образуется небольшое количество гомологов полиметиленовых углеводородов. Пропилен при нагревании до 330—375° под давлением образовал жидкие продукты, все фракции которого, кроме низших, содержали полиметиленовые углеводороды. Подобные же наблюдения известны для изобутилена (450°, давление 47 атм, продолжительность реакции от 0,5 до 4 часов). Из продуктов полимеризации выделен 1,1,3-триметилциклопентан. В этом случае полиметилен образовался не из димера изобутилена, и авторы предположили, что снерва образуется своеобразный циклический димер 1,1,3,3-тет-раметилциклобутан, который распадается на бивалентный радикал, изомеризующийся в другой, способный циклизоваться в поли-метилет[. А. И. Богомолов получил полиметиленовые углеводороды термокатализом жирных кислот при 250° над алюмосиликатами. [c.99]

Олефины в присутствии серной кислоты могут либо гидратироваться в соответствующие спирты, либо полимеризоваться, что зависит от их молекулярного веса, строения, концентрации серной кислоты и температуры опыта. Этилен при температуре до 100 под действием 99—100% Н2504, особенно в присутствии активаторов (солей серебра), гидратируется. Повышение давления, нагревание выше 100° и добавление к серной кислоте солей меди пли ртути способствуют полимеризации этилена в масла. Аналогично ведут себя пропилен, н-бутилены, н-амилены и н-гексилены. Так, пентен-1 и пентен-2 70—75% НаЗО лишь гидратируются, но не полимеризуются, н-гептилен также превращается лишь вгептанол. но высшие олефины нормального строения уже не гидратируются, а превращаются в димеры. [c.594]

Этилен-пропилен-диеновый синтетический каучук получают из этилена, пропилена и третьего мономера (обывдо димера циклопентадиена) при низком давлении. [c.74]

В 30-х годах процесс селективной каталитической полимеризации бутиленов широко использовали с целью последующего гидрирования димера (изочС8Н1б) и получения таким образом технического изооктана — компонента авиационного бензина. Процесс этот впоследствии потерял свое значение, так как был вытеснен каталитическим алкилированием бутиленами изобутана, содержащегося в больших количествах в газах каталитического крекинга. Позднее был внедрен процесс получения полимер-бензина на основе пропилена, который был менее дефицитен. В качестве катализатора используют фосфорную кислоту, нанесенную на кварц. Полимеризацию проводят при 220—230 °С, 6,5—7,0 МПа и объемной скорости подачи сырья от 1,7 до 2, 9 ч . Применяется и совместная полимеризация пропиленов и бутиленов или бутиленов и амиленов. [c.285]

В лаборатории при тщательной работе с несколькими процентами триалкилалюминия можно в автоклаве димеризовать пропилен периодическим способом. Если из автоклава отогнать димер, то можно снова ввести (под давлением) пропилен и повторять процесс. Для простоты эти реакции рассматриваются на системе пропилен + трипропилалюминий. Само собой разумеется, что при чисто каталитических опытах можно брать сначала любой триалкилалюминий (также АШз и КгАШ), который в реакционной смеси быстро превращается в соединения алюминия, содержащие 3 или 6 атомов углерода. Это также подробно рассматривается в более ранних работах [3, 17]. [c.172]

Конверсия пропилена за проход составляет более 40 %. Неконвертированный пропилен, а также фракция димеров пропилена рециркулируется в реакторы олигомеризации. Средняя производительность по олигомерам составляет 650-750 кг/м -ч, а длительность работы катализатора — 700-1000 часов. Отработанный катализатор выгружается напором воды с последующим за-щелачиванием стоков. Выход целевых продуктов на пропилен составляет по тримеру 71 %, а по тефаме-ру —24%. [c.920]

Конверсия пропилена за проход составляет более 40 %. Неконвертированный пропилен, а также фракция димеров пропилена рециркулируется в реакторы олигомеризации. Средняя производительность по олигомерам составляет 650-750 кг/м -ч, а длительность работы катализатора — 700-1000 часов. Отработанный катали- [c.887]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология