Методы определения вискозиметрический

Одним из наиболее простых методов определения молекулярной массы полимеров является вискозиметрический метод, основанный на способности макромолекул повышать вязкость раствора тем больше, чем выше молекулярная масса растворенного вещества. [c.197]

ВИСКОЗИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ И СТРУКТУРЫ ПОЛИМЕРОВ [c.167]

Очевидно, что для расчета молекулярной массы полимера по формуле (III. 19) необходимо предварительное определение констант /С и а. Поэтому вискозиметрический метод определения молекулярной массы полимера является лишь относительным. Константы /С и а находят, представив уравнение Марка — Куна — Хаувинка в логарифмической форме [c.101]

Вискозиметрический метод определения молекулярных масс не является абсолютным для каждой системы полимер — растворитель следует проводить сопоставление результатов, полученных этим методом, с данными, найденными посредством абсолютных методов — осмометрией или светорассеянием, и применять при этом полимеры, которые имеют очень узкое либо достоверно установленное молекулярно-массовое распределение. Если для данной системы полимер — растворитель установлена зависимость между вязкостью и молекулярной массой, то вискозиметрия является самым простым и быстрым методом определения молекулярных масс. [c.172]

В основе вискозиметрического метода определения молекулярного веса лежит уравнение Штаудингера [c.260]

Вискозиметрический метод является самым простым и наиболее распространенным методом определения среднего молекулярного веса ВМС. В этом случае с помощью капиллярного вискозиметра (см. рис.14) определяют вязкость исследуемого раствора и, используя уравнение Штаудингера (212), вычисляют М [c.386]

Основную задачу при разработке вискозиметрического метода определения молекулярных весов представляет нахождение констант и а в формуле Марка-Хувинка [c.93]

При вискозиметрическом методе определения молекулярного веса полимера вначале устанавливают т1о, [c.223]

Аминокислотный состав и последовательность аминокислот выяснены для многих тысяч белков. В связи с этим стало возможным вычисление их молекулярной массы химическим путем с высокой точностью. Однако для огромного количества встречающихся в природе белков химическое строение не выяснено, поэтому основными методами определения молекулярной массы все еще остаются физико-химические методы (гравиметрические, осмометрические, вискозиметрические, электрофоретические, оптические и др.). На практике наиболее часто используются методы седиментационного анализа, гель-хроматография и гель-электрофорез. Определение молекулярной массы белков методами седиментационного анализа проводят в ультрацентрифугах , в которых удается создать центробежные ускорения [c.44]

Эндоглюканазы. В большинстве случаев активность эндоглюканаз определяют по отношению к КМ-целлюлозе и выражают в относительных единицах, пригодных лишь для сравнения активностей ферментов в пределах одной лаборатории. Методы определения вискозиметрической активности в абсолютных международных единицах были разработаны ранее в работах [64, 65]. Это позволило стандартизовать измерения активностей ферментов. Однако общий недостаток данных методов связан со сложной математической обработкой протяженных участков кривой уменьшения вязкости реакционной смеси во времени. [c.136]

Для определения молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров используют различные методы осмометрический, вискозиметрический, эбулиоскопический, методы светорассеяния и седиментации в ультрацентрифуге, хроматографическое фракционирование, гель-проникающую хроматографию, термодиффузию, турбидиметрическое титрование. [c.129]

Из данных табл. 24 видно, что значения молекулярных весов асфальтенов, полученные разными исследователями методом криоскопии с использованием различных растворителей (бензол, нафталин, камфора), близки между собой и лежат в пределах 1600—6000. Различие это обусловлено, вероятно, различной концентрацией применявшихся растворов асфальтенов, различной чистотой растворителей и точностью определения величины депрессии. Значения молекулярных весов асфальтенов, определенные вискозиметрическим методом в бензольных растворах асфальтенов при 25° С и концентрации 1,61—3,08%, ниже на 25— 40% значений, найденных криоскопическим методом в бензоле. Г. Эккерт и Б. Уитмен [5] правильно отмечают, что о возможности применения вискозиметрического метода для определения молекулярных весов асфальтенов ничего нельзя сказать до тех [c.73]

В отличие от серной и соляной кислот гидролиз целлюлозы в концентрированной фосфорной кислоте идет значительно медленнее (примерно в 1000 раз). Поэтому концентрированная (83...86%-я) фосфорная кислота может использоваться в качестве растворителя целлюлозы при определении ее СП вискозиметрическим методом. Целлюлоза в растворе фосфорной кислоты нечувствительна к действию кислорода воздуха и света, растворение происходит довольно быстро, получаемые растворы бесцветны. В зависимости от концентрации фосфорной кислоты в раствор переходят фракции целлюлозы с разной СП. На этом основано фракционирование целлюлозы с определением ее неоднородности по молекулярной массе методом суммирующего растворения в фосфорной кислоте (см. 17.3). Однако фосфорная кислота не растворяет фракции целлюлозы с СП выше 1200. Поэтому фосфорнокислотный метод определения СП применяют только для целлюлоз со сравнительно невысокой СП. Это же ограничение относится и к фракционированию целлюлозы. Следует заметить, что 100%-ю фосфорную кислоту в классификации растворителей целлюлозы относят к неводным растворителям целлюлозы. [c.560]

Вискозиметрический метод. Очень распространен и более доступен по сравнению с описанными выше методами определения молекулярного веса разбавленных растворов высокополимеров метод вискозиметрии. В нем пользуются видоизмененным уравнением Штаудингера [c.72]

Все методы определения молекулярного веса высокомолекулярных соединений можно разделить на две группы 1) криоскопический, эбулиоскопический, осмотический методы (см. гл. V), основанные на вычислении молярной концентрации раствора, т. е. на определении числа частиц в навеске ВМС 2) диффузионный, вискозиметрический и оптический методы, основанные на вычислении среднего размера частиц в растворе. [c.385]

Средний молекулярный вес натурального каучука, определенный вискозиметрическим методом, оказался приблизительно равным 100 ООО. [c.57]

Для исследования агрегативной устойчивости газойля наш был использован вискозиметрический метод определения агрегативной устойчивости тяжелого дистиллятного сырья. [c.159]

Из молекулярно-кинетических методов определения молекулярного веса наиболее простым, хотя и не очень точным, является вискозиметрический метод. [c.425]

Разработан [33] вискозиметрический метод определения индукционного периода при термическом окислении полимеров. Разрешающая способность метода сравнима с разрешающей способностью хемилюминесценции и выше разрешающей способности ДСК и ИКС. [c.415]

Наиболее широко распространенным методом определения молекулярной массы полимера является вискозиметрический. [c.129]

Вискозиметрический метод определения толщины адсорбированного на твердых частицах слоя полимера может быть реализован и в принципиально ином виде. Действительно, описанный метод имеет то существенное ограничение, что адсорбентом являются только стенки капилляра. Эллипсометрия и метод НПО также ограничены в применении, так как требуют зеркально гладких поверхностей. Поэтому для исследования адсорбционного слоя на поверхности дисперсных частиц был предложен вискозиметрический метод, позволяющий проводить оценку толщины слоя на дисперсных частицах и основанный на изменении объемов частиц вследствие образования адсорбционного слоя [68]. Данный метод приближается до некоторой степени к методу седиментации, но, в отличие от последнего, не ограничен допущениями о сферичности частиц, их узком распределении по размерам и т. п. [c.21]

В основе наиболее широко распространенных физических методов определения молекулярных весов полимеров лежит изучение свойств разбавленных растворов. Методы, подробно рассмотренные в предыдущих главах — вискозиметрический, осмометрический, криоскопический, эбулиоскопический, седиментационный, оптический (по светорассеянию в растворах) —являются типичными примерами. [c.314]

ВОДИЛИСЬ при прямом электронно-оптическом увеличении 20000—25000 с последующим фотографическим увеличением. Чтобы убедиться в воспроизводимости полученных данных, каждый изучаемый раствор приготовлялся многократно. Для каждой серии растворов в электронном микроскопе проводились многократные и повторные съемки (100—150 снимков для каждого исследуемого раствора). Таким образом, результаты работы изложены на основании многократно проверенных и вполне воспроизводимых данных. Полиакриловая кислота, используемая в нашей работе, была получена полимеризацией акриловой кислоты. Молекулярный вес фракционированной кислоты был определен вискозиметрическим методом, с использованием константы К = 2,9-10 , найденной Штаудингером [3] для водных растворов [c.111]

Задача. При диазотировании аминоцеллюлозы была получена соль диазония, которая затем была подвергнута распаду и по образовавшимся активным центрам была осуществлена прививка акрилонитрила. При анализе привитого сополимера оказалось, что продукт содержит 9,8% азота, а степень полимеризации привитых цепей полиакрилонитрила, определенная вискозиметрическим методом после исчерпывающего гидролиза целлюлозы, составляла 1500. Определить кажущуюся степень замещения в привитом сополимере целлюлозы и акрилонитрила. [c.327]

На практике часто пользуются не абсолютными методами определения молекулярных масс, а косвенными, требующими предварительной калибровки экспериментальной величины как функции М. Наибольшее распространение получил способ нахождения М по значениям характеристической вязкости — вискозиметрический метод, дающий средневязкостное значение молекулярной массы [c.88]

Для облегчения гидроли а поливиниловый эфир предварительно растворяют в этиловом спирте. В качестве гидролизующего агента применяют спиртовой раствор щелочи или добавляют в раствор небольшое количество серной кислоты. Превращение поливинилового эфира в поливиниловый спирт с достаточной полнотой происходит уже при 20°, что позволяет свести к минимуму возможность деструктивных или побочных процессов. Если проводить эту реакцию в атмосфере азота, можно полностью предотвратить явления деструкции, в этих случаях размер и форма макромолекулярных цепей остается неизменной. Так, Штаудингер показал, что при гидролизе поливинилового эфира в атмосфере азота степень полимеризации образующегося поливинилового спирта, определенная вискозиметрическим и осмометрическим методами, остается неизменно равной степени полимеризации исходного полимерного эфира. Поскольку при определении молекулярного веса по вискозиметрическОму методу совпадающие результаты до и после гидролиза получаются лишь в том случае, если и форма цепи остается неизменной, то имеются достаточные основания отнести описанный процесс гидро-.1иза к подлинно полимераналогичным превращениям, Полученный поливиниловый спирт можно снова превратить в поливиниловый эфир. [c.173]

Синтетические полимеры содержат так много индивидуальных компонентов с близкими молекулярными весами, что нельзя надеяться даже с помощью самого эффективного метода получить из этих фракций абсолютно индивидуальные компоненты. Как известно, полимеры характеризуются средним молекулярным весом М. Однако в зависимости от метода определения можно получить различные средние значения. Средневесовой молекулярный вес Мк — это молекулярный вес такого гомогенного (условного) полимера, который в отношении поглощения света или поведения при седиментации имеет такие же характеристики, что и рассматриваемая фракция. (При вискозиметрическом определении также получают средний молекулярный вес, который весьма близок к Ми,.) Соответственно при применении коллигативных методов (например, осмометрических измерений или при анализе концевых групп) получают среднечисловой молекулярный вес Легко понять, что Мп всегда меньше М ,, поскольку при расчетах для полидис- [c.179]

Вискозиметрический метод определения молекулярной массы по Штаудингеру основан на том, что линейные макромолекулы, находящиеся в растворителе, даже при относительно низких концентрациях, значительно повышают его вязкость, причем повышение вязкости раствора пропорционально увеличению молекулярной массы. Этот метод применим только к линейным и мало разветвленным макромолекулам и не подходит для шарообразных или сильно разветвленных макромолекул (глобулярные белки, гликогены). Поскольку при определении молекулярных масс речь идет не об абсолютной вязкости, а об относительном повышении вязкости, то измерение заключается в определении вязкости раствора полимера т] и чистого растворителя rio и вычислений на основе этих измерений удельной вязкости Г1уд [c.73]

Таким образом, вискозиметрический метод не является абсолютным, так как для количественного измерения М требуется предварительная градуировка метода— определение коэффициентов /С и а. Градуировка должна быть проведена с помощью измерения величины [т]] и молекулярной массы (любым абсолютным —ягетодом) гомогенных с точки зрения молекулярной массы образцов или фракций. [c.23]

Молекулярный вес полиметилепа, определенный вискозиметрическим методом (в растворе ксилола при 130 ), достигает [c.204]

Гидролиз алкоксисиланов протекает тем быстрее, чем больше нведено в реакци]о воды (рис. 125). Поликонденсацию образующихся силанолов ускоряют вещества, сорбирующие влагу или химически соединяющиеся с ней серная кислота, галоидные соединения фосфора, бора, эфиры борной кислоты, амины, окиси металлов, силикагель. Молекулярный вес полимера повышается с увеличением длительности процесса поликонденсации (рис. 126), причем скорость нарастания молекулярного веса полимера по мере течения реакции постепенно снижается (рис. 127). Обычно для., 1инейны. нолисилоксанов, применяемых в качестве синтетических каучуков, средний молекулярный вес, определенный вискозиметрическим методом, колеблется от 600 ООО до 900 ООО. [c.482]

При определении молекулярных весов асфальтенов по вискозиметрическому методу были использованы коэффициенты, найденные для масел и смол тех нефтепродуктов, из которых выделялись асфальтены. Принималось, что эти компоненты (мас.11а, смолы, асфальтены), подобно высокомолекулярным полимерам, образуют полимергомологический ряд. Ошибочность этой исходной предпосылки, а также наличие агломерации в большей или меньшей степени (в зависимости от концентрации растворов) частиц асфальтенов в бензольных растворах и объясняют неудовлетворительность результатов, полученных при использовании вискозиметриче-ского метода для определения молекулярных весов асфальтенов. Эккерт и Уитмен [34] правильно отмечают, что о возможности применения виско-зиметрического метода определения асфальтенов нельзя ничего определенного сказать до тех пор, пока не будут получены более достоверные сведения о строении асфальтенов, а значения молекулярных весов, определенные по этому методу, будут подтверждены другими экспериментальными методами. [c.358]

Вискозиметрический метод определения молекулярного веса основан на существовании линейной зависимости между удельной вязкостью Т1уд растворов высокомолекулярных веществ и молекулярным весом растворенного вещества. Зависимость между удельной и [c.156]

Благодаря применению новых методов исследования, главным образом рентгенографии и электронографии, а также вискозиметрического, осмометрического и ультрацентрифугального методов определения молекулярных масс, оказалось возможным установить общность строения и свойств синтетических и природных высокомолекулярных соединений. Было показано, что природные и синтетические полимеры состоят ИЗ длинных нитевидных молекул, молекулярная масса которых достигает десятков и сотен тысяч. Накопление экспериментальных данных [c.51]

Методы определения средних молекулярных весов подробно описаны в ряде монографий [10, 33]. Наиболее часто для определения молекулярных весов поликарбонатов используются вискозиметрический, осмометриче-ский методы, а также метод светорассеяния. [c.123]

Лля рутинных определений активности эндоглюканазы все шире используется КМЦ, окрашеш1ая ковалентно присоединенным красителем. Показания данного метода достаточно хорошо коррелируют с данными по определению вискозиметрической активности для целого ряда целлюлазных комплексов [3, 68]. Активность по окрашенной КМЦ обычно выражают в относительных единицах. Однако она может быть пересчитана в абсолютные единицы с использованием калибровочного графика, который получают индивидуально для каждого фермента. Методика определения активности приведена в разделе 5.6. [c.137]

Вискозиметрический метод определения молекулярных масс, простой в экспериментальном исполнении, не является абсолютным, так как для каждой системы растворенное вещество—растворитель при той или иной температуре необходимо определять значение коэффициентов К и а в уравнении Штаудингера [г]] = КМ . Применение констант, найденных для одной системы, к другой дает искаженные результаты. Например, применение константы, найденной для системы асфальтены—бензол , к системе асфальтены— мальтены (Атабасского месторождения) [c.87]

В кратком введении дано представление о среднечисловом, средневесовом и средневязкостном МВ, о степени неоднородности полимера и о способах их определения в отдельных главах рассмотрены методы определения МВ (вискозиметрический, эбуллиоскопический, осмометрический и светорассеяния), метод турбидиметрического титрования, позволяющий быстро определять МВР полимеров, методы фракционирования полимеров (дробным осаждением, экстракцией и осадительной хроматографией). Описаны способы построения интегральной и дифференциальной кривой МВР по результатам фракционирования полимера. В Приложениях приведены таблицы со справочными данными. [c.2]

Можно показать, что вискозиметрический метод определения молекулярного веса в общем случае дает не средневесовое, а так называемое средневязкостное значение молекулярного веса [11], обозначаемого Mv или Мг] [c.8]

Эмпирические наблюдения приводят к обобщению, утверждающему, что вязкость растворов полимера возрастает с ростом молекулярного веса растворенного вещества. Не создано точной теории, устанавливающей соответствие величины этого эффекта с величиной молекулярного веса. Далее, величина эффекта зависит как от размера полимерных молекул, так и от их формы. Поскольку внскозиметрнческие измерения очень легко выполнимы, вискозиметрию часто используют для получения приблизительных относительных величин молекулярных весов. Если эффекты вязкости для определенного тина полимера прокалиброваны путем сравнения с величинами, полученными другим методом, вискозиметрический метод можно использовать в качестве практического метода определения молекулярного веса. [c.595]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология