Методика определения коэффициента активности

При изучении термодинамических свойств растворов электролитов важное значение имеют как стандартный потенциал, так и коэффициенты активности раствора. Из уравнения (8-15) видно, что если известно значение стандартного электродного потенциала, то можно определить активности, а следовательно, и коэффициенты активности электролита, который содержится в ячейке. Но сначала необходимо определить величину стандартного потенциала, и для того чтобы показать общую методику такого определения, мы рассмотрим простой тип ячейки. Изучение термодинамических свойств такого раствора, как, например, соляная кислота, можно проводить в ячейке типа [c.306]

Описана методика определения коэффициентов активности, в том числе и для тех случаев, когда неподвижная фаза более летуча, чем растворяемое в-во. Приведены [c.165]

Коэффициенты активности определяют главным образом по данным измерений фазового равновесия, обычно равновесия между паром и жидкостью или жидкостью и жидкостью. Методики таких определений описаны ниже в данной главе, здесь же мы кратко обсудим ряд других методик, имеющих ограниченные области применения, к которым прибегают лишь в особых случаях, например при рассмотрении растворов нелетучих веществ. В этих методиках используются результаты измерения 1) осмотического давления, 2) понижения точки замерзания, 3) повышения точки кипения, 4) по- [c.176]

Методика определения коэффициента активности. Приготовляют 0,1 н. 0,05 н. 0,01 н. 0,005 н. 0,001 н. и 0,0005 н. растворы соляной кислоты. [c.233]

Применение органических элюентов в соответствуюш,их системах оставляет без изменения сушествующие методики определения коэффициентов диффузии [32, 79—82], вириальных коэффициентов и коэффициентов активности [2, 13, 27, 82—91]. Так, в работах [82, 86—91] исследовано равновесие газ—жидкость в многокомпонентных смесях, включающих газообразные и жидкие углеводороды, а также определены коэффициенты диффузии до давления 136 атм. Использование органических элюентов позволяет упростить или модифицировать методы определения молекулярных масс [47, 48, 92] или теплоты десорбции [46]. Описан новый метод определения констант комплексообразования [85] на основе применения органических элюентов. [c.121]

Потенциометрические методы широко применяются для решения многих теоретических и прикладных задач. О некоторых из них уже говорилось — это определение коэффициентов активности, относительных парциальных молярных энтальпий и других свойств раствора. Большое практическое значение имеет потенциометрический метод определения pH, рЫа, рАд, рр и показателей других ионов с помощью ионселективных электродов и разработка соответствующих аналитических методик. Широко применяются в практике различные методы потенциометрического титрования. [c.176]

Вторая группа статей посвящена смешанным растворам электролитов, теория которых развита путем термодинамической обработки правила Здановского. Описана методика расчетного определения коэффициентов активности, растворимости и других свойств смешанных растворов электролитов и даны подробные таблицы активности воды для растворов 150 различных минеральных веществ, необходимые в практике химико-технологических расчетов. [c.3]

Эта методика применима только для растворов таких разбавлений, где не проявляются индивидуальные свойства солей. В случае более высоких концентраций, когда допущение, о котором шла речь выше, неприемлемо для определения коэффициентов активности, необходимо [c.259]

На изложенных принципах основана методика определения длительности сушки, предложенная в РТМ 26-01-131—81 Аппараты сушильные. Методика выбора типа сушилок . Согласно этому документу в аппарате с активным гидродинамическим режимом длительность Т1 первого периода сушки можно. определить при известном коэффициенте теплоотдачи р из уравнения [c.146]

Результаты измерений могут выражаться несколькими способами. В большинстве методик определяется общее число распадов (в единицу времени) в образце, которое умножается на коэффициент, характеризующий эффективность счетчика таким путем получают общую радиоактивность, выраженную в числе распадов в минуту. Деление последней величины на массу образца дает удельную радиоактивность] в некоторых случаях, например, при изучении процессов расщепления, мольная удельная активность может быть разделена на число меченых положений в молекуле. Результаты эксперимента по введению метки выражаются далее либо как включение (общая активность в продукте реакции как часть общей введенной активности), либо как разбавление (отношение удельной активности предшественника к удельной активности продукта реакции), либо как удельное включение (величина, обратная разбавлению). Когда по условиям эксперимента реальный выход продукта превращения низок, предпочтительнее определение удельной активности. Любому из способов выражения результатов свойственен — часто в скрытом виде — ряд трудностей, связанных с количествами эндогенных предшественников и промежуточных соединений ( метаболического пула ), а также с соотношением между скоростью изучаемого процесса и скоростями общих процессов метаболизма [96—98]. Включение меченого ацетата в типичный поликетид в микроорганизмах обычно составляет 1 —10% в растениях эта величина на один — два по- [c.470]

Определение состава. В тех случаях, когда уравнения коэффициентов активности известны, для установления равновесных составов бинарных смесей можно использовать несколько методик. Одна из наиболее общих схем предусматривает решение числовым способом систем таких уравнений, как (7.28) и (7.29). Однако иногда вполне приемлемые результаты можно получить при помощи менее точных, но более удобных методик. Графические методики суммированы в примере 7.7. [c.370]

Определение состава. Для решения указанной задачи необходимо провести расчет соединительных линий и бинодальных кривых, а это возможно в том случае, если известны уравнения коэффициентов активности. Теоретически все виды равновесий можно определить нахождением минимума энергии Гиббса, соответствующего данному полному составу смеси, однако для таких систем, как состоящие из двух жидких фаз, трех жидких фаз, двух жидких и одной паровой фазы, разработаны специальные методики. Эти методики будут представлены поочередно. [c.380]

Определение коэффициентов снятия производится следующим образом. Берется несколько образцов исследуемого материала и на них наносится соответствующее радиоактивное вещество с известной удельной поверхностной активностью загрязнения. По методике, изложенной ниже, с каждого образца снимается мазок. Чтобы избежать субъективных ошибок, мазки должны отбирать несколько человек. [c.113]

Определение pH из этих значений потенциала требует оценки коэффициента активности иона хлора. Некоторые исследователи для оценки Усг предпочитают использовать теоретическое выражение для коэффициента активности отдельного иона. Другие же применяют экспериментально определенные средние коэффициенты активности для некоторых стандартных электролитов, обычно НС1 или КС1. Для растворов с ионной силой, меньшей 0,1 М, ошибка эксперимента — величина того же порядка, или большая, чем различия, обусловленные различием методики оценки Усг Последнее означает, что pH стандартного буферного раствора можно определить достоверно, если раствор не слишком концентрированный. [c.385]

В статьях третьей группы описывается техника экспериментального определения давления пара растворов и новой, совершенной методики графо-аналитической обработки опытных данных с целью составления таблиц осмотических коэффициентов и коэффициентов активности электролитов в смешанных водно-солевых растворах. Даны соответствующие графики и таблицы для некоторых соляных пар. [c.3]

Другая методика, основанная на изучении электропроводности, сопряжена с большей погрешностью, однако пригодна, в особенности для измерения констант диссоциации очень слабых незаряженных кислот. Изменение электропроводности при добавлении значительного количества слабой кислоты НХ к разбавленному раствору гидроокиси натрия характеризует степень смещения равновесия реакции НХ- -ОН- Х - -+ Н2О в направлении слева направо. Если НХ является очень слабой кислотой, измерить подвижность X непосредственно невозможно. Однако, поскольку подвижность гидроксил-иона намного больше подвижности любого другого аниона, оценка подвижности анионов близкого размера приводит к небольшой ошибке в окончательном результате. Так как вышеприведенная равновесная реакция не влияет на изменение ионной силы, коэффициенты активности с хорошей точностью будут взаимно компенсироваться. Поэтому онстанту /((НХ) получают умножением наблюдаемой константы [Х ]/[НХ] [ОН-] на Кш- Хотя очень малые изменения электропроводности можно измерить точно, все же данный метод не пригоден для определения К исключительно слабых кислот. Это ограничение связано с влиянием среды при добавлении НХ на подвижность ионов натрия и ионов гидроксила, о величине которого можно только догадываться. Методом электропроводности определены константы диссоциации спиртов и диолов [14]. Очевидно, что аналогичное рассмотрение можно провести и для случая, когда очень слабое незаряженное основание добавляют к разбавленному раствору сильной кислоты. [c.44]

Особый случай применения описанной выше методики относится к измерению отношения [А]/[В], когда небольшое количество А или В добавляют к умеренно концентрированному раствору сильной кислоты или сильного основания. Указанные растворы обладают буферными свойствами, поскольку концентрации компонент кислотно-основных пар НзО+ —НгО или НгО—ОН велики по сравнению с концентрациями компонент изучаемой системы. Специальное внимание было уделено определению рК сильных кислот. Поэтому вначале мы ограничимся рассмотрением данных систем. При условии, что концентрация кислоты не слишком велика, неизвестное значение рК можно определить с помощью измерения коэффициентов активности или применяя экстраполяционную процедуру. Однако такой способ редко является удовлетворительным и не пригоден для исследования концентрированных растворов. Обычно для определения рК сильных кислот используют эмпирический подход, основанный на применении функций кислотности . [c.45]

Методике измерения посвящены работы [3834, 3850, 3864— 3868]. Так, в [3865] описан радиационно-калориметрический способ определения теплоемкости, а в [3868] исследование химического потенциала и коэффициента активности бинарных твердых растворов методом третьего компонента. [c.42]

Отвлекаясь от общей темы данного параграфа, от.метим, что выражение (4-36) используется для расчета коэффициента тепловой активности материала на модели полуограниченного тела [102]. Кроме того, если в экспери.меите реализовать двумерные условия (4-30), то выражение (4-31) может быть использовано для определения коэффициента температуропроводности по методике, описанной в 2-5. [c.118]

Методика расчета через давление пара. В уравнении (6.9) оба коэффициента фугитивности относятся к паровой фазе, поэтому для определения коэффициентов фугитивности газовой фазы достаточно одного любого приемлемого уравнения состояния. Например, если используется уравнение (6.26), фугитивность насыщенного пара находят путем подстановки о, = о и 6, = Ь. Для определения коэффициентов активности можно воспользоваться любым приемлемым уравнением, но уравнение Скэтчарда — Гкльдебранда наиболее удобно, поскольку в него входят свойства только чистых компонентов. Если уравнение досгаточно точно, то допустима некоторая экстраполяция значений давления пара ряда компонентов до температур, превышающих критические. Другие методы расчета при сверхкритических температурах приведены в разд. 6.1.3 и 6.5. [c.311]

Величина pH была введена Серенсеноы. Однако предложенная им методика определения pH позволяет находить не показатель концентрации водородных ионов, а показатель активной концентрации водородных ионов. Поэтому правильнее вместо pH писать р Я. Тогда имеем РдН==рсгн+ — g йн+ =—1ё/н + [Н + 1. Однако коэффициенты активности индивидуальных ионов нельзя определить без дополнительных допущений величина р Н не может быть точно сопоставлена с опытными данными. [c.57]

Сложность состоит в том, чтобы выполнить точные измерения в диапазоне низких концентраций, поскольку в этом случае необходима лишь ограниченная экстраполяция до нуля. Эккерт и др. [260, 262] смогли провести точные эбуллиоскопические измерения при низких концентрациях путем использования дифференциальной методики. Они измеряли разность температур кипения чистого растворителя и разбавленного раствора такими приборами, которые позволяют фиксировать разность температур Ь 0,001 К. При этом можно точно найти концентрации намного ниже 0,005 мол. доли. Точный эбуллиометр был также применен авторами работы [688] для измерения концентраций ниже 3% в их программе по быстрому определению групповых вкладов в коэффициенты активности по методу ASOG, который был подробно разработан этими же авторами. [c.220]

Авторы работы [608] провели проверку хроматографического метода на шести углеводородах, растворенных в феноле, фурфуроле и диметилформамиде, — растворителях, получивших широкое распространение в экстрактивной дистилляции. И как показали проведенные ими исследования, в зависимости от выбранного подхода расхождение в результатах может достигать 10%. Однако позднее Эккерт и др. [260] улучшили методику определения, что дало возможность измерять коэффициенты активности даже в таких растворителях, летучесть которых лишь незначительно выше летучеста растворенных веществ. Состояние равновесия достигалось достаточно быстро, что позволило выполнять по нескольку десятков измерений в день. Указанными авторами опубликованы данные более чем о десяти соединениях, растворенных в таких растворителях, ш бензол, 1,2-дихлорэтан и этанол. Результаты хроматографического определения достаточно хорошо согласуются с некоторыми данными, полученными при изм рении равновесия между паром и жидкостью, и данными дифференциальной эбуллиоскопии. [c.220]

В качестве сырья для получения поверхностно-активных веществ определенный интерес представляют жирные кислоты природного происхождения и, в частности, выделенные из соапстокор. Отсутствие в литературе методики определения состава киСлот,, выделенных из соапстоков, и противоречивость сведений относительно калибровочных коэффициентов ненасыщенных кислот (2) побудили нас разработать методику анализа и определить необходимые калибровочные коэффициенты. [c.202]

Член уравнения (5), учитывающий коэффициенты активности, содержит в числителе и знаменателе, помимо f амфиона, коэффициенты активности одновалентных ионов. Отсюда следует, что в разбавленном растворе этот член пропорционален величине ионной силы. График левой половины уравнения (5) как функвди JI будет, таким образом, при малых значениях ионной силы линейным и, экстраполируя его до ji, равного нулю, находим —Ig/Q. Экспериментальная методика подобна методике, которая описана для определения Kv [c.559]

В опытах по распределению индикаторных количеств Се (1И) применяли радиоактивный изотоп Се ( Фг) без носителя. Водные растворы, содержащие Се, перемешивали с органическими растворами в течение 5 мин., что было вполне достаточным для достижения равновесного состояния. Это подтверждалось определением коэффициентов распределения при экстракции в зависимости от времени перемешивания и определением коэффициентов распределения с двух сторон — при экстракции и реэкстракции i e из органической фазы. Коэффициенты распределения D определяли из отношения радиоактивностей обеих фаз. Активность проб измеряли после установления радиоактивного равновесия, примерно через 1.5—2 часа с момента окончания опыта. Приготовление и очистка диарилфосфорных кислот, применяемых реактивов и более подробные сведения о методике эксперимента приведены в предыдущих работах [27, 38]. [c.110]

Рюдберг обратил внимание на другой фактор, который, несомненно, может объяснить максимум, возникающий при экстракции смесями комплексообразующего и некомплексообразующего растворителей. Он предсказал, что изменение коэффициента активности комплексообразующего растворителя от состава смеси сделает методику разбавления непригодной для определения числа молекул растворителя в экстрагируемом комплексе. Дей- [c.226]

Универсальность автоматического устройства для обработки проб АС 60 возросла после разработки двух приспособлений для сопряжения его с рядом спектрофотометров фирмы "Руе Uni am". Одно приспособление позволяет соединять АС 60 со спектрофотометрами SP 500 и SP 600, а другое выполняет сходную функцию по отношению к моделям SP 1800 и SP 8000. В литературе описаны некоторые из этих конструкций. На их основе разработаны методы фармацевтических испытаний активности трипсина, химотрипсина тетрациклина [4] и пенициллина [5]. В последнем случае коэффициент вариации составляет всего 1,5%. Доведен до совершенства метод автоматического определения промежуточных глико.1Штических соединений в пищевых продуктах [6]. Предлагаются также методики определения алюминия, магния и кремния в мягких и углеродистых сталях [7] при этом коэффициенты вариации почти такие же, как в ручных методиках. [c.117]

При расчете концентрации ионов Na+ в сыворотке и крови было принято, что коэффициенты активности в исследуемой среде и соответствующем водном растворе одинаковы. При такой методике расхождения между значениями концентрации ионов Na+ в сыворотке или крови, определенные методом э. д. с. и пламенной фотометрии, не превыщают 6%. [c.180]

Савенко [403] применил натриевый электрод и К+-электрод на основе валиномицина для определения содержания ионов Na+ и К+ в водах Атлантического океана, а также коэффициентов активности этих ионов в морской воде. В разработанной им методике стандартными растворами для калибровки электродов служили растворы искусственной морской БОДЫ с концентрациями всех компонентов, равными их концентрациям в морской воде с соленостью 35 МЛН . Концентрации Na l и КС1 в этих растворах меняли так, чтобы общая ионная сила растворов сохранялась постоянной. [c.197]