Гликоль углерода

Хорошо адсорбирующиеся масла, гликоли, амины, ингибиторы гидратообразования и коррозии в процессе регенерации образуют смолистые соединения, закупоривающие поры сорбента. Амины разлагаются с образованием аммиака, разрушающего структуру силикагеля. Сероводород и диоксид углерода сорбируются силикагелем, по вытесняются в последующем водой, полностью десорбируясь при регенерации. [c.149]

Во ВНИИНЕФТЕХИМе разработай новый способ получения гликолей гидратацией окисей олефинов под давлением двуокиси углерода в присутствии ката- [c.276]

Давно уже известно, что в щелочной среде происходит конденсация молекул формальдегида друг с другом, приводящая к образованию целого ряда оксиальдегидов и оксикетонов вплоть до гексоз и выше. Этот процесс был затем видоизменен в том направлении, что были найдены условия, при которых конденсация формальдегида приводит к получению многоатомных спиртов с 2—4 атомами углерода. По одному из методов конденсацию проводили следующим образом. Раствор, содержавший 20 вес. частей формальдегида, 32 части метилового спирта, 48 частей воды и 5 частей продуктов конденсации от предыдущей операции, обрабатывали при кипячении 0,2 частями окиси свинца (для этой цели можно применять окиси или гидроокиси щелочноземельных металлов). Затем раствор кипятили в течение 6—7 час., непрерывно добавляя кашицу извести в водном этилен-гликоле, с тем чтобы pH не спускался ниже 6—6,6. Процесс проводили До тех пор, пока количество вступившего в реакцию формальдегида не достигало 80%. При этом в продуктах реакции содержался большой процент оксиальдегидов и оксикетонов с 2, 3 и 4 атомами углерода [8]. Гидрируя эти продукты, можно получить смесь соответствующих двух- и многоатомных спиртов этиленгликоля, глицерина и эритрита. Гидрирование протекает легче и более гладко, если предварительно удалить метиловый спирт и непрореагировавший формальдегид [9]. Реакции, протекающие при производстве многоатомных спиртов из формальдегида, выражаются следующей схемой [c.297]

Из многочисленных известных способов образования щавелевой кислоты некоторые уже упоминались в других местах, например окисление гликоля (стр. 305), омыление дициана (стр. 335) и быстрое нагревание муравьинокислого натрия (стр. 249). Следует отметить, далее, синтез щавелевой кислоты из сухой двуокиси углерода и щелочных металлов, который осуществляется таким образом, что газ пропускают при 360° над натрием или калием [c.338]

Для очистки углеводородов от примесей применяют хорошо известные реагенты - гликоли, амины, щелочи и другие абсорбенты. В последние годы для очистки газообразных и жидких углеводородов от низших меркаптанов, сероводорода, серооксида углерода и диоксида углерода успешно применяют адсорбцию на цеолитах, совмещая процесс очистки с осушкой. Адсорбционные процессы используют при низкой начальной концентрации кислых газов. [c.84]

Гидроксилирование. Реакция Вагнера. Установлено, что гидроксилирование обоих атомов углерода, связанных двойной связью, происходит синхронно. При действии перманганата на циклический алкен образуется цыс-гликоль [c.36]

В данном разделе рассмотрены реакции замещения гидроксигруппы в спиртах и гликолях, алкоксигруппы в простых эфирах, ацеталях и ортоэфирах, атома кислорода карбонильной группы в альдегидах и кетонах, а также гндрокси- и алкоксигрупп, связанных с атомом углерода карбонильной группы, в карбоновых кислотах и сложных эфирах соответственно. [c.138]

Указанные методы позволяют осуществлять стереонаправленный синтез гликолей в случае цикленов и алкенов с различными заместителями у атомов углерода, образующих двойную связь. [c.183]

Гликоли, В которых две спиртовые гидроксильные группы расположены в цепи рядом — при соседних атомах углерода, называются а-гликолями (например, этиленгликоль, пропиленгликоль). Гликоли со спиртовыми группами, расположенными через один углеродный атом, называются р-гликолями (триметиленгликоль). [c.120]

Окисление. В отличие от предельных, олефино-вые углеводороды легко окисляются различными окислителями. Они медленно окисляются даже кислородом воздуха. Действие окислителей почти всегда направлено на двойную связь. При окислении в мягких условиях, например при действии марганцовокислого калия на холоду в щелочном растворе, происходит разрыв двойной связи между атомами углерода, которая превращается в ординарную, к освобождающимся валентностям присоединяются две гидроксильные группы, и образуются двухатомные спирты — гликоли [c.50]

Как и в случае гликолей, устойчивыми являются лишь те диамины, которые содержат аминогруппы у различных атомов углерода. Низшие диамины — жидкости, растворимые в воде. [c.192]

Этиленгликоль, Этиленгликоль — представитель предельных двухатомных спиртов — гликолей. Ряд гликолей начинается с этана, так как при одном атоме углерода больше одной гидроксильной группы находиться не может. Общая формула ряда С Н2 (ОН)2. Название гликоли получили вследствие сладкого вкуса многих представителей ряда. [c.374]

Обозначения гликолей (двухатомных спиртов). Гликоли различают по положению гидроксилов а-гликоль — гидроксильные группы находятся у соседних атомов углерода [c.97]

Тетраацетат свинца используется также для реакций разрыва углерод-углеродных связей в а-гликолях и при дегидрировании многоатомных фенолов. [c.663]

Это этиленгликоль. Гликолями называют все вещества с двумя гидроксвдь.шми группами п исаемденньши. к соссдаим атомам углерода когда же говорят просто гликоль , то речь обычно идет о5 этиЛе [c.105]

Прежний метод их синтеза состоял во взаимодействии гликолей с фосгеном. Более дешевый и перспективный путь получения алкиленкарбонатов открыт сравнительно недавно. Оказалось, что (х-оксиды реагируют с диоксидом углерода с расширением цикла и образованием циклических карбонатов 1,2-гликолей. Реакция катализируется бромидами, имеет нулевой порядок по СО2 и, по-видимому, протекает по такому механизму [c.290]

Гликолевая кислота прп гидрировании преврап ается в этплен-гликоль, и основаиньп г иа этом метод его синтеза из формальдегида, оксида углерода и воды получил промышленное зиаченпе [c.506]

Следующая стадия очистки заключается в отмывке ароматических углеводородов в скруббере бензолом, подаваемым навстречу потоку газа. Затем газ, свободный от ароматических углеводородов, подвергается очистке от сероорганических соединений и сероводорода при прохождении через щелочную абсорбционную установку. Сера может быть удалена из скрубберной жидкости, а 0бедне1нная щелочная жидкость возвращается в установку. Дальнейшая очистка заключается в удалении в специальном боксе остатков сернистых соединений окислами железа и в последующей отмывке двуокиси углерода в абсорбере. Для этой цели могут применяться различные типы оборудования, например установки типа Бенфилд , Ветрокок и Ка-такарб . Очистка заканчивается удалением воды и осушкой гликолем в абсорбционных колоннах. [c.157]

Гликоли, В которых две спиртовые группы находятся рядом, называют гликолями, содержащие спиртовые группы через один углерод — Р-глико-лями, через два углерода — ликолями и т. д. По характеру спиртовых групп гликоли могут быть первично-вторичными, двупервичными, первично-третичными и т. д. Двутретичиые а-гликоли называют пинаконами. Частные названия а-гликолей обычно производят от названий этиленовых углеводородов с тем же числом углеродных атомов, а гликолей с ОН-группами на концах цели— от числа метиленовых групп. Например [c.381]

Эта теория, развитая Боном и его сотрудниками [27], полагает, что окисление идет через реакции последовательного гидроксилирования. По этой теории, например, окисление метана последовательно идет через метиловый спирт, метилен-гликоль, разлагающийся на формальдегид и воду. Формальдегид может окисляться в муравьиную кислоту или разлагаться на окись углерода и водород. Окисленио этилена идот по нижо- ледующей схеме [c.347]

Совсем иное положение имело место в Германии, где ацетплен, а также окись углерода и водород являлись основными видами сырья, из которого получали 1) весь синтетический каучук (общая продукция которого в годы войны превышала 100 ООО т) 2) продукция ряда этилена (от гликоля до синтетических смазочных масел), а также разнообразные виниловые смолы 3) углеводороды, метанол, высшие спирты и разнообразные производные последних в количествах, измеряемых сотнями тысяч тонн. [c.479]

Разработан метод [167] для идентификации и определения гликолей, спиртов, гликолевых эфиров в углеводородном топливе с помощью ИК-спекгрометрии. 25 мл образца встряхивают с 5 мл воды в течение 5 мин для удаления из топлива присадки. Освобожденное от присадки топливо служит эталоном. По 5 мл эталонного и испытуемого топлива вносят в мерные колбы емкостью 25 мл и добавляют до метки четыреххлористый углерод. Снимают спектры полученных растворов на ИК-спектрометре в ячейке толщиной 1 см из хлористого натрия в области 3250—3800 см Если в бензине присутствует метанол или пропанол, то в спектрах появляются интенсивные полосы поглощения при 3400 см . Гексилен-гликоль, метоксигликоль, метнлцеллозольв определяют количественно по измерению поглощения полос соответственно 3537, 3610, 3607. Предварительно снимают калибровочные кривые. [c.194]

Из водяного газа получают синтетичес]<П11 метанол, который затем окисляют в формальдегид. Из формальдегида и окисп углерода при высокой температуре под давлением получают гликолевую кпслоту, которую этери-фицируют метиловым спиртом. Метиловый эфир гликолевой кислоты переводят каталитическим гидрированием в гликоль и метанол. Выпускаемый на рынок этой фирмой антифриз иод названием зерекс и является этиленгли-колем, который производят именно этим способом [134]. [c.405]

Гликоли с рядом расположенными гидроксильными группами при действии некоторых окислителей легко расщепляются, причем связь между двумя атомами углерода, соединенными с ОН-груп-пами, разрывается и образуются альдегиды или кетоны. В качестве окислителей наиболее пригодны рекомендованная Малапраде йодная кислота и предложенный Криге тетраацетат свинца. В последнем случае расщепление протекает, по-видимому, с промежуточным образованием циклического гликоль-ацетата свинца [c.305]

ГЛИКОЛИ (двухатомные спирты) — спирты жирного ряда, содержащие в молекуле две спиртовые группы — ОН. Существует правило, по которому у одного атома углерода не могут стоять две группы ОН, поэтому простейшим Г. является НО—СН2СН2—ОН — этиленгликоль, или просто гликоль. Г. обладают всеми свойствами спиртов. Характерной реакцией на Г. и другие соединения, содержащие в молекуле две группы — ОН при соседних атомах углерода, является образование темносинего внутрикомплексного соединения с гидроксидом меди. Этиленгликоль в смеси с водой применяется в качестве антифриза, как исходный продукт для получения эфиров этиленгликоля (растворители), глифталевых смол, пластификаторов, искусственных волокон и других продуктов органического синтеза. [c.77]

Участвующие в реакции димеризации радикальные частицы иногда обладают способностью образовывать димерные продукты различного строения. В настоящее время установлено существование двойственной реакционной способности у свободных радикалов и ион-радикалов ароматических и гетероароматических карбонильных соединений (Л. Н. Некрасов, А. Д. Корсун, Л. Н. Выходцева, В. П. Гультей, Л. М. Коротаева). Димеризация таких частиц наряду с синтезом иинаконов (V) или гликолей приводит к образованию значительно менее устойчивых продуктов (VI), содержащих енольную группировку и являющихся результатом появления а-связи между атомом углерода карбонильной группы одной частицы и атомом углерода бензольного кольца, находящегося в параположении по отношению к карбонильной группе (взаимодействие по типу голова — хвост ). Так, димеризация свободных радикалов ацетофенона в кислой среде осуществляется в соответствии со следующей реакционной схемой [c.253]

Одновременно с теорией Кекуле в 1858 i. появилось сообщение [8] А. Купера О новой химичгской теории , в котором на основании тех же предпосылок и представлений о возможности образования углерод-углеро.дных ценей были предложены первые структурные формулы пропилового и бутилового спиртов, гликоля, глицерина, щавелевой кислоты. Если отвлечься от принятой в то время атомной массы кислорода, равной 8, и как следствие — удвоения [c.82]

Очевидно, что и другие соединения, в которых имеется положительно заряженный атом углерода по-соседству с атомом углерода, несущим гидроксильную группу, способны претерпевать такую перегруппировку. Это относится к р-аминоспиртам, которые перегруппировываются при обработке азотистой кислотой (семипинаколиновая перегруппировка), иодогидринам, на которые действует оксид ртути или нитрат серебра, и алли-ловым спиртам, которые могут перегруппировываться под действием сильных кислот, протонирующих двойную связь. Подобные перегруппировки известны для эпоксидов, обработанных такими кислыми реагентами [98], как эфираты трифторида бора или бромида магния, или просто подвергнутых нагреванию [99]. Было показано, что эпоксиды являются интермедиатами в пинаколиновой перегруппировке некоторых гликолей [100]. Доказательством [101] данного механизма служит образо- [c.134]

Обычно 2 —это СгОзН, МпОз или аналогичный остаток неорганической кислоты. Один пример такого механизма встречался при рассмотрении в т. 3, реакции 14-6, где А = алкил или арил, В = ОН, а 2 = СгОзН. Другой пример — окисление вторичных спиртов в кетоны (реакция 19-3), где А и В = алкил или арил, а 2 = СгОзН. При окислении гликолей тетраацетатом свинца (реакция 19-7) механизм также следует этой схеме, но положительно заряженной уходящей группой является не протон, а углерод. Следует отметить, что показанное расщепление является примером Е2-элиминирования. [c.263]

Гликоли легко расщепляются в мягких условиях и с хорошими выходами при действии йодной кислоты или тетраацетата свинца [126]. Продуктами реакции могут быть 2 моля альдегидов, или 2 моля кетонов, или по одному молю каждого из этих соединений в зависимости от того, какие группы соединены с двумя рассматриваемыми атомами углерода. Выходы настолько высоки, что олефины часто превращают в гликоли (т. 3, реакция 15-36) и затем расщепляют действием HIO4 или РЬ(0Ас)4 вместо того, чтобы проводить прямое расщепление озоном (реакция 19-9), или бихроматом, или перманганатом (реакция 19-10). Ряд других окислителей приводит к тем же продуктам. Среди них активированный диоксид марганца [127], соли таллия (П1) [128], хлорохромат пиридиния [129], а также О2 при катализе солями Со(И1) [130]. Перманганат, бихромат, N-иодосукцинимид [131], N-бромосукцинимид — трифенилвис-мут [132], триацетат иода [133] и некоторые другие окислители также расщепляют гликоли, давая карбоновые кислоты, а не альдегиды, однако эти реагенты редко используются в синтетических целях. [c.276]

По числу гидроксильных групп они делятся на одно- и мйогоатом-ные, по положению гидроксильной группы — на первичные, вторичные и третичные — в зависимости от того, с каким (первичным, вторичным или третичным) атомом углерода связана ОН-группа. Одноатомные спирты называют также алкоголями, двухатомные — гликолями, трехатомные — глицеринами. Общая формула одноатомных спиртов КОН или С Н2 ]0Н. Изомерия спиртов зависит от изомерии углеродной цепи и от положения гидроксильной группы. Спирты называют [c.37]

Напишите структурные формулы всех изомерных а-, Р-и 7-гликолей состава С4Н10О2, имеющих нормальное строение. Назовите их по международной номенклатуре. В молекулах каких соединений имеются хиральные центры Для изомера, содержащего два асимметрических атома углерода, нарисуйте фишеровские формулы стереоизомеров, назовите их по 7 ,5- и 0,1 -яо-менклатурам. [c.51]

Поскольку гидролиз XXIII приводит к разрыву связей Оз—О, а не связей О—С, обращения конфигурации атома углерода не происходит, и образующийся гликоль, так же как и сам циклический эфир XXIII, должен иметь /( с-конфигурацию, т. е. процесс представляет собой стереоспецифическое г(мс-присоедине-ние. Высокая стоимость и токсичность четырехокиси осмия препятствуют ее использованию в больших масштабах, однако она [c.184]

Случай атаки лишь по одному из атомов углерода уже рассматривался выше. Однако с равной вероятностью может осуществляться также атака и другого углеродного атома, приводящая к образованию зеркального отображения соединения XXVI, т. е. исходный г ис-алкен превращается в /)1-гликоль, что можно рассматривать как подтверждение в целом гранс-меха-низма гидроксилирования. [c.186]

Р-гликоль—атомы углерода, связанные с гидроксилами, разделены одним атомом углерода угликоль — атомы углерода, связанные с гидроксилами, разделены двумя атомами углерода и т. д. [c.97]

Что касается окислительных трансформаций алкенов, то здесь особое место занимает их превращение в эпоксиды. Дтя этой цели в промышленности используют каталитическое окисление кислородом, а в лаборатории — над-кислотами, среди которых особенно эффективна A -xлopнaдб нзoйнaя кислота. Эпоксиды могут легко превращаться в 1,2-гликоли в условиях кислотного гидролиза. Поскольку эта реакция протекает с обращением конфигурации по одному из атомов углерода, то суммарный результат превращения ал-кен —> эпоксид 1,2-гликоль соответствует и-присоединению гидроксильных групп. Можно также осуществить и син-присоединение, для чего требуется использовать в качестве окислителей реагенты типа КМПО4 или ОзОц, Различие в стерическои результате этих двух формально сходных процессов вполне объяснимо в рамках представлений о механизмах этих реак-Щ1Й, показанных на схеме 2.61. [c.148]

В большинстве же случаев необходимо применение более сильных окислителей, Для расщелленжя олефинов наряду с обычнъгми окислителями, такими, как азотная кислота, перекись водорода, перманганат кадия, хромовая кислота и вые он сконцентрированные щелочи, используют также озон. Расщепление углерод-углеродной связи олефинов под действием названных окислителей приводит к карбонильным соединениям. При этом часто в качество пр ом ежу точных продуктов образуются 1,2-гликоли. Конечными продуктами такого окислительного расщепления являются в основном альдегиды или кетцны, в зависимости от того, имеется ли у углеродного атома двойной связи водород или нет. [c.832]

Из галоидопроизводных с двумя атомами галоида, соединенными с различными атомами углерода, получаются двухосновные спирты в качестве примера можно привести получение гликоля из дибром- и дихлор-этана". [c.540]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология