Селективность анилина

Рассмотрение этих результатов показывает, что селективность анилина выше, чем нитробензола, так как выходы рафината с одним и тем же индексом вязкости выше при применении анилина с другой стороны, при одном и том же выходе рафината, при очистке масла анилином получается большее значение индекса вязкости рафината. [c.75]

Для характеристики распределения в процессах селективной очистки продуктов нефтепереработки часто пользуются селективностью анилина как растворителя. Мерой селективности служат значения анилиновой точки. [c.127]

Рассчитать селективность анилина для разделения н-гептана и циклогексана. [c.134]

В качестве растворителей на ранних этапах развития процессов селективной очистки масел использовались анилин, нитробензол, жидкий сернистый ангидрид, хлорекс (р, 3 -дихлорэтиловый эфир) идр. Основными промышленными растворителями в настоящее время являются фенол, фурфурол и находящий все большее применение Ы-метилпирролидон (ЫМП), свойства которых были приведены в табл. 6.1. [c.237]

Экстракционная депарафинизация и обезмасливание. Большой интерес для депарафинизации и обезмасливания представляют экстракционные процессы, отличающиеся простотой аппаратурного оформления. В этих процессах можно применять те же растворители, которые используются для селективной очистки и депарафинизации масел (например, фенол и фурфурол в смеси с бензолом, кетоны в чистом виде или в смеси с ароматическими компонентами, смеси кетонов, хлорпроизводные и др.), а также специальные растворители на основе анилина, нитробензола и др. [c.172]

В лабораторной практике в качестве селективных растворителей чаще других применяют жидкий сернистый ангидрид (один и вместе с бензолом), уксусную кислоту, ацетон, нитробензол, фенол, анилин и др. Так же как и в методе адсорбции и кристаллизации разделение при селективной экстракции — неполное, и для повышения четкости разделения требуется многократное повторение операции селективной экстракции. [c.177]

Как и вещества, добавляемые к смеси при азеотропной перегонке, селективные растворители обычно бывают полярными соединениями. Таких растворителей насчитывается несколько сотен. В их число входит большинство растворителей, применяющихся для очистки керосина и смазочных масел для этой цели обычно пользуются фенолом, ацетоном, фурфуролом, а иногда и анилином. На рис. 3 показана принципиальная схема экстракционной перегонки. [c.36]

Экстракция растворителями. Во многих случаях для разделения на компоненты нефтяных фракций применяется метод селективного, или избирательного, растворения. Метод основан на том, что какая-либо группа соединений избирательно растворяется в данном растворителе, тогда как соединения других классов в нем не растворяются. В качестве избирательных растворителей для нефтяных фракций и углеводородов используют жидкий пропан, сернистый ангидрид, уксусную кислоту, анилин, ацетон и др. Например, ароматические углеводороды селективно растворяются в жидком сернистом ангидриде, нитробензоле, фурфуроле, левулиновой кислоте. Смолистые вещества и полициклические углеводороды хорошо растворимы при обычных температурах в нитробензоле, феноле, крезоле, фурфуроле. [c.115]

МПа конверсия нитробензола достигает 50%, но селективность образования анилина находится на уровне 30%. [c.82]

Из анализа вышеприведенных требований к качеству экстрагентов можно констатировать, что практически невозможно рекомендовать универсальный растворитель для всех видов сырья и для всех экстракционных процессов. В этой связи приходится довольствоваться узким ассортиментом растворителей для отдельных экстракционных процессов. Так, в процессах деасфальтизации гудронов широко применялись и применяются низкомолекулярные алканы, такие, как этан, пропан, бутан, пентан и легкий бензин, являющиеся слабыми растворителями, плохо растворяющими смолисто-асфальтеновые соединения нефтяных остатков. В процессах селективной очистки масляных дистиллятов и деасфальтизатов применялись сернистый ангидрид, анилин, нитробензол, хлорекс, фенол, фурфурол, крезол и Ы-метилпирролидон. В процессах депарафинизации кристаллизацией наибольшее применение нашли ацетон, бензол, толуол, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, дихлорэтан, метиленхлорид. [c.258]

К селективным растворителям относятся нитробензол, анилин, фурфурол, фенол, толуол, метилэтилкетон (МЭК). [c.69]

Из синтезированных в лаборатории наибольшую активность проявили кобальт-кальциевый и никель-кобальт-кальциевый катализаторы (глубина превращения анилина 98%). Из них лучшую селективность показал кобальт-кальциевый. Содержание дициклогексиламина в гидрогенизатах здесь составляло 4%. В соответствии [c.98]

Таким образом, автоклавные опыты позволили получить предварительную оценку активности и селективности испытанного кобальт-кальциевого катализатора и определить в первом приближении наиболее благоприятные параметры по давлению водорода и температуры для проведения реакции гидрирования анилина в циклогексиламин. [c.99]

Реакция гидрирования анилина в автоклаве с суспендированным катализатором протекала в жидкой фазе. Переход к парофазному процессу со стационарным катализатором на установке непрерывного действия с циркуляцией больших количеств водорода под давлением, естественно, мог внести существенные коррективы в протекание реакции (скорость, селективность и пр.). Был приготовлен аналогичный по своему составу образец кобальт-кальциевого катализатора и проведены на установке две серии опытов при разных давлениях с объемными скоростями подачи анилина 0,25 и 0,5 [c.100]

Полученные данные подтвердили преимущество кобальт-кальциевого катализатора, содержащего активирующую добавку. Так, при давлении 160 ат и объемной скорости подачи анилина 0,4 достигнута практически полная конверсия анилина. Гидрогенизаты содержали 93—98% циклогексиламина (в зависимости от условий эксперимента) и лишь — 0,1—0,3% дициклогексиламина. Особо важно отметить, что процесс на этом катализаторе осуществлен при температуре ниже 200 °С, т. е. на 30—40° меньше, чем на неактивированном кобальт-кальциевом катализаторе. Установлено также, что в принятых условиях стабильность катализатора была весьма высокой. Как это следует из материалов таблицы, даже при понижении давления до 100 ат он продолжал работать с высокой активностью и селективностью. Лишь при последующем снижении давления до 50 ат стало наблюдаться некоторое постепенное падение активности катализатора, однако селективность его оставалась очень высокой. После 840 ч непрерывной работы опыт был прекращен и, как это следует из материала таблицы, можно предположить, что катализатор мог бы работать активно еще продолжительное время. Таким образом, в результате проведенной работы найдена рецептура кобальтового катализатора, отличающегося высокой активностью и селективностью. Процесс гидрирования анилина в циклогексиламин на этом катализаторе может быть с успехом осуществлен на действующей промышленной установке по производству капролактама и во всех других случаях, когда нужен циклогексиламин, не содержащий значительных количеств дициклогексиламина. [c.105]

Для получения циклогексиламина из анилина кобальт-кальциевый катализатор по своей активности и селективности имеет существенные преимущества по сравнению с другими опробованными катализаторами. [c.105]

Влияние добавки фторированной окиси алюминия проверено также на кобальт-кальциевом катализаторе, приготовленном из окиси, кобальта, селективно гидрирующего анилин в циклогексиламин [c.109]

Величина р является мерой легкости разделения компонентов Л и С и называется селективностью. Для некоторых систем р — величина постоянная. Так, в системе н-гептан(Л) — анилин(В)—метилциклогексан(С)р = 1,90. Эта постоянная величина представляет собой отношение осмотических давлений компонентов А и С, насыщенных В. Однако в большей части случаев р переменная величина. [c.57]

Селективность экстрагентов при экстракционном разделении близка к селективности при экстрактивной ректификации. Поскольку достижение большого числа теоретических ступеней в экстракции труднее, чем в экстрактивной ректификации, жидкость-жидкостная экстракция не нашла самостоятельного применения для разделения углеводородов и С5. Использование ее выгодно лишь в сочетании с экстрактивной ректификацией, когда растворимость верхнего продукта в экстрагенте оказывается меньше, чем необходимо для поддержания оптимального режима экстрактивной ректификации. Пример такого использования жидкостной экстракции с экстрактивной ректификацией — разработанный фирмой Бадише Анилин (ФРГ) процесс извлечения изопрена из фракции С5 пиролиза (в них около 30% пентанов) с помощью водного МП [18]. [c.676]

Восстановление ароматических (в том числе гетероциклических) хлоридов или бромидов водными формиатами в присутствии катализатора гидрирования и межфазного катализатора описано в патенте [553]. Примером является восстановление о-хлорнитробензола, который далее дегалогенируется до анилина. Эта реакция осуществляется на поверхности раздела фаз, о чем свидетельствует тот факт, что анионные поверхностно-активные реагенты также оказывают каталитическое действие. Другая группа исследователей [1616] использовала систему муравьиная кислота/триэтиламин при 100 °С для селективного восстановления с помощью Р(1/С одной из нитрогрупп до аминогруппы в полинитробензолах. Примерами являются 3-нитроанилин (77%), 2-амино-4-нитрофенол (57%), метил-З-амино-5-нитробензоат (65%)- Подобная же смесь реагентов была использована а) для восстановления фенила или двойной связи в сопряженных алкинах с образованием г ыс-алкенов и алканов (48—84%) и б) для гидрогенолиза третичных алкиламинов (61—93%) [1617] [c.377]

Разумеется, для разделения близкокипящих компонентов и неидеальных смесей, не образующих азеотропа, можно подобрать ректификационные колонны эффективностью в 100 и более теоретических ступеней разделения, поскольку насадка с ВЭТС, равной 1—2 см, сейчас не является уже редкостью. Однако вместо применения колонн с 200 или даже 300 теоретическими ступенями разделения (относительная летучесть а = 1,03 — 1,02) такие смеси можно разделить, если воздействовать на фазовое равновесие в направлении повышения значений а и достижения более благоприятных условий разделения. В качестве примера рассмотрим экстрактивную ректификацию смеси близкокипящих компонентов н-гептан — метилциклогексан, для которых разность температур кипения составляет 2,7 °С (а = 1,075). При обычной ректификации с бесконечным флегмовым числом требуется 48 теоретических ступеней, чтобы сконцентрировать смесь от 15,3 до 95,4% (мол.). Если же в смесь добавить 70% (масс.) анилина, то такого же обогащения можно достигнуть при числе теоретических ступеней 12,4 и флегмовом числе V = 35. При этом относительная летучесть возрастает с 1,07 до 1,30 [35]. Если смесь является азеотропной, то чистые компоненты можно получить только с помощью селективного метода разделения. [c.301]

Процесс ведут в полочном реакторе с несколькими неподвижными слоями катализатора или в трехфазном реакторе, обычно в жидкой фазе, причем значительные количества анилина возвращают в реактор для теплоотвода. Хотя эта реакция в нашей классификации не отнесена к селективному гидрированию, ее следует проводить так, чтобы при гидрировании нитрогруииы не затрагивалось бензольное кольцо. Гидрирование кольца идет довольно легко и сопровождается выделением большого количества тепла. Для предотвращения этой реакции следует избегать повышенных температур, особенно в присутствии активного никелевого катализатора. Температуру нужно поддерживать на сравнительно низком, предварительно выбранном уровне, а перемешиванием необходимо обеспечить равномерное распределение катализатора и водорода в реакторе, чтобы устранить местные перегревы. Можно использовать реакторы, показанные на рис. 2 и 4. [c.119]

Наилучшим селективным растворителем для выделения толуола оказался фурфурол. Однако фурфурол, кипящий при 163 °С, может образовывать азеотропные смеси с отгоняемыми от толуола неароматическими углеводородами, что затрудняет его регенерацию. Нитробензол, нитротолуол и анилин недостаточно стабильны и, кроме того, токсичны. Фенол достаточно избирателен, он имеет подходящую температуру кипения, доступен и недорог. Невысокая стабильность фенола несколько осложняет его применение, однако до последнего времени его использовали на установках экстрактивной перегонки для выделения толуола и бензола. В последние годы в качестве растворителя для выделения ароматических углеводородов были предложены N-мeтилпиppoлидoн и N-фopмилмopфoлин (см. табл. 2.5, стр. 52). Относительная летучесть системы к-геп-тан — бензол (отношение 1 1) при содержании в сырье 45 мол. % N-мeтилпиppoлидoнa равна 2,4 [18, с. 76—95]. [c.43]

Экстракция. Процессы экстракции серусодержащнх соединений базируются на теоретических принципах экстракции, разра-. ботанных для смесей углеводородов различного строения [59—61]. Учитывая относительную простоту экстракции, применение в промышленности высокопроизводительных экстракторов и экстракционных колонн, неоднократно предпринимались попытки выделить серусодержащие содинения из нефтяных фракций. Обзор результатов экстракции анилином, сернистым ангидридом, фурфуриловым спиртом, этиленгликольдиацетатом, ди- и триэтиленгликолем, фенолом, уксусным ангидридом и другими веществами приведен в монографии [183]. Все изученные экстрагенты недостаточно селективны по отношению к серусодержащим соединениям, [c.83]

Если мы зададимся вопросом о том, насколько тот или иной растворитель способен с достаточной четкостью удалять нежелательные компоненты масла, не затрагивая другие, желательные углеводороды, то можно убедиться, что это свойство, называемое селективностью растворителя, проявляется каждым растворителем не в одинаковой мере. Так, например, Тер-Мейлен, экстрагируя анилином и нитробензолом нежелательные углеводо- [c.74]

Согласно исследованиям того же автора при одном и том же расходе селективного растворителя (lOOVo на сырье) выход рафината после очистки анилином составляет 88 / , с индексом вязкости 35 очистка нитробензолом дает выход рафината 60o/e с индексом вязкости 47. [c.75]

Возможность селективного извлечения нефтяных сульфидов и тиофенов экстракцией различными растворителями (диэтиленгликоль, уксусная кислота, фурфурол, фенол, диметилформамид, этанол, анилин, уксусный ангидрид, фурфуриловый спирт) исследовали на бессернистой деароматизированной бензиновой фракции 60— 190° С и на узких фракциях высокосернистой казанков-ской нефти [28]. В алкано-циклановую фракцию этих нефтей вводили сульфиды, в том числе тиофан, этилпро-пилсульфид, диизопропилсульфид, дипропилсульфид, ди-изобутилсульфид, 2-пропилтиофан, дибутилсульфид и метилфенилсульфид. Затем приготовленную смесь обрабатывали экстрагентом, находили коэффициент распределения сернистых соединений между экстрактом и рафинатом . Коэффициенты распределения сернистых соединений вычисляли по формуле [c.109]

Теперь нужно селективно прогидрировать одну из трех двойных связей в 5 (ту. что находится в цикле С). Две другие понадобятся в дальнейшем, и их надо в той или иной форме сохранить. Двойную связь в цикле "В" гидрокси-лируют тетроксидом осмия, а полученный диол защищают 1 виде 0-изопропилпденового производного 6. Дальнейшее каталитическое гидрирование диена 6 удается выполнить селективно, так как двойная связь в цикле В пространственно более затруднена. Продукт реакции 7 необходимо ввести в реакцию Михаэля с акрияонитрилом, причем селективно, так, чтобы нуклеофилом служил углеродный атом 10. Для обеспечения селективности положение 6 защищают конденсацией с этилформиатом и далее с метил-анилином. После этого проводят цианэтилирование (реакцию Михаэля с акрилонитрилом) и таким путем вводят в молекулу три углеродных атома из четырех, недостающих для постройки цикла А. Далее следует гидролиз нитрила, лактопизация и несколько необычная комбинация реакции Гриньяра с лактоном с последующей циклизацией образовавшегося дикетона 8, что непосредственно приводит к образованию цикла А. [c.213]

Подвижные фазы в ЖКХ различают по их элюирующей способности. В адсорбционной хроматографии на полярных. сорбентах элюирующая сила тем больше, чем полярнее растворитель. Экспериментально уста ювленную последовательность растворителей с возрастающей элюирующей силой называют элюот-ропным рядом. Элюирующая сила е, как правило, возрастает с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя. Чаще всего используют насыщенные углеводороды (гексан, гептан), тетрахлорид углерода, хлороформ, этанол, метанол, воду (растворители расположены в порядке возрастания элюирующей силы). Элюирующую силу можно изменять в необходимых пределах добавлением к растворителю с низкой элюирующей силой более активного растворителя. Элюирующая способность смеси резко возрастает при небольших добавлениях полярного растворителя к неполярному (рис. 28.8). Если различие в элюирующей силе растворителей незначительно, то зависимость близка к линейной. В том случае, если к неполярному элюенту добавляют полярный, способный к образованию водородных связей (спирты, эфиры и др.), удерживание и селективность определяются специфическими взаимодействиями вещество— адсорбент, вещество — элюент и элюент — адсорбент. Эту систему применяют для разделения полярных, сильноудерживаемых соединений. Водородные связи образуются как между сорбентом и веществом, так и между веществом и элюентом, что резко сказывается на хроматографическом поведении соединений. Так, фенол и анилин в элюен-те, не способном к образованию Н-связи, выходят в указанной последовательности, а в подвижной фазе, содержащей спирты, порядок противоположный. Это объясняется тем, что анилин, в состав молекулы которого входит аминогруппа —NH2, обладает большей способностью к образованию водородных связей с молекулами спирта, чем фенол. [c.600]

Быделкюишйся аммиак отводят из системы. Наряду с целевой реакцией протекает побочное образование смо.аистых веществ. Сте-.лень конверсии анилина 20—А0% селективность катализатора по дифен1 ламину 98%. [c.49]

Анилин является селективным растворителел , де1"1ствие которого на смазочные масла весьлш сходно с фурфуролом. Ароматпческие углеводороды легко растворяются в анилине, в то время как нафтеновые и парафиновые углеводороды гораздо менео растворимы в анилине, особенно при снижении температуры. Следовательно, анилиновая точка является мерилом парафини-. стого или ароматического характера масла. Масла с высокой анилиновой точкой являются более парафинистыми, а имеющие, низкую анилиновую точку более ароматическими. [c.159]

Показана выраженная зависимость направления реакции К-ацил-2-(циклопентен-1-ил)анилинов с П2О2 от вида заместителя при азоте, наличия 6-метильной группы в ароматическом ядре, вида катализатора (или сореагента), образующих селективно 3,1-бензоксазины, эпоксиды, индолины при варьировании этих факторов. [c.22]

Изучена возможность применения соединений рутения для гидрирования аренов, в частности для частичного восстановления бензола. Бис (гексаметилбензол) рутений (0) [Ки(т1-МебСб)2] гидрирует бензол до циклогексана при 90 °С и 2—3 атм [76], однако полная г ис-селективность при этом не наблюдается, что указывает на возможность присутствия ненасыщенных соединений, образующихся при распаде металлических комплексов. Долгоживущим катализатором гидрирования бензола при повышенном давлении (50 атм, 50 °С) является катализатор (35). Описан не содержащий фосфина димерный аналог (36), более стабильный и более активный по сравнению с мономерными комплексами [77а]. При восстановлении бензола до циклогексана на 1 атом рутения восстанавливалось 9000 молекул бензола. Этот катализатор восстанавливает ароматические простые зфиры, спирты, сложные зфиры, вторичные амины, однако галогенбензолы восстанавливаются с трудом, причем наблюдается частичное дегалогенирование. Гидрирование дифенилового эфира представляет собой трудную задачу, нитробензол восстанавливается лишь до анилина. Это можно сравнить с результатами, полученными при использовании системы (37), которая применяется в аналогичных условиях и проявляет стереоселективность при полном г ис-гидрировании, но менее ак- [c.277]

Экстракция. Ее можно проводить анилином, сернистым ангидридом, фурфури-ловым спиртом, этиленгликольдиацетатом, ди- и триэтиленгликолем, фенолом, уксусным ангидридом. Все изученные экстрагенты недостаточно селективны по отношению к серасодержащим соединениям, концентрация которых в экстракте не превышает 20-40 %. Этот недостаток отчасти компенсируется при использовании многоступенчатых схем экстракции. Из фракции 275-310 °С, 280-310 °С и 275-350 °С ар-ланской нефти после 20-ступенчатой экстракции фурфуролом (I стадия) получали концентрат бензтиофенов, би- и нолицик- [c.46]

Кроме того, арены отличаются от дру1их углеводородов ярко выраженной способностью избирательно растворяться в некоторых растворителях. К таким избирательным (селективным) растворителям относятся полярные жидкости сернистый ангидрид, диметилсульфат, сульфолан, ацетон, фенол, фурфурол, дизтиленгликоль, анилин, нитробензол и др. [c.48]

При всех достигнутых глубинах превращения анилина (от 17до 99,5%) получены гидрогенизаты, содержащие практически одинаковые количества Дициклогексиламина и других побочных продуктов. Таким образом, при гидрировании анилина в жидкой фазе с Целью получения циклогексиламина кобальт-кальциевый катализатор по своей активности и селективности имеет существенные преимущества по сравнению с другими опробованными катализаторами. На этом же катализаторе проведена серия предварительных автоклавных опытов по влиянию температуры. Опыты проводились при 200 ат, в интервале 220—280 °С (табл. 3). [c.98]

Показано, что на выбранном катализаторе процесс гидрирования анилина протекает селективно в широком интервале температур. Лишь при 280 °С значительно ускоряются нежелательные реакции автоалкилирования и расщепления, приводящие к повышению содержания в гидрогенизате дициклогексиламина и низкокипящих побрчных продуктов за счет уменьшения целевого продукта — циклогексиламина. Найдено, что в условиях жидкофазного процесса на кобальт-кальциевом катализаторе реакцию целесообразно проводить при температуре порядка 250 °С. В этих условиях глубина превращения анилина достигла 98%, а гидрогенизат содержал 4% дициклогексиламина и 5% побочных продуктов. [c.99]

Полученные результаты (табл. 4) позволили дать более полную оценку актиквности и селективности этого катализатора. Показано, что глубокого превращения анилина на этом катализаторе можно достигнуть лишь при небольшой объемной скорости по сырью. Так, даже при подаче анилина 0,5 в продуктах реакции оказались значительные количества ненревращенного анилина (6,5—8,0%), и только при объемной скорости подачи анилина 0,25 чГ удалось получить гидрогенизат, содержащий 1% непревращенного анилина. Однако как при объемной скорости 0,5 так и при 0,25 селективность протекания реакции оказалась недостаточной. Содержание дициклогексиламина в гидрогенизатах составляло 6,5—11,5%. В связи с полученными результатами было нецелесообразно проводить длительные испытания этого катализатора на стабильность и сделана попытка улучшить свойства катализатора путем увеличения содержания в нем активного компонента — кобальта. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология