Потенциалы электродные уравнение

Электроды этого типа обратимы как относительно катиона (например, Ag+), так и относительно аниона (С1"). Здесь можно регулировать концентрацию С1" и только таким образом влиять на концентрацию Ag , а следовательно, и на электродный потенциал, используя уравнение Нернста. Таким образом, эти электроды практически являются электродами второго рода. [c.550]

Какие факторы влияют на величину электродного потенциала Напишите уравнение, выражающее зависимость электродного потенциала от факторов, влияющих на его величину. [c.74]

Для установления направления электродных процессов, расчета ЭДС и правильного написания уравнения самопроизвольно протекающей в гальваническом элементе реакции следует поступать следующим образом. Пользуясь таблицей стандартных электродных потенциалов, записывают уравнения реакции для каждого электрода с указанием значения электродного потенциала. Электродную реакцию с большим отрицательным или меньшим положительным значением потенциала переписывают в обратном направлении (при этом знак потенциала следует изменить на противоположный). Под этим уравнением записывают уравнение второй электродной реакции в том- виде, в котором она дана в справочной таблице. Умножают коэффициенты при формулах веществ на такие числа, чтобы числа принятых и отданных электронов были равны (следует обратить внимание, что потенциалы на эти числа не умножаются ). Суммируют оба уравнения и их потенциалы. Таким путем получают уравнение самопроизвольно протекающей электродной реакции. [c.328]

Вычисление стандартного электродного потенциала по уравнению Борна [c.541]

Возможность прохождения окислительно-восстановительной реакции определяют следующим образом. Уравнение реакции следует представить в виде двух полуреакций, записанных как процессы восстановления (перед знаком равенства прибавляются электроны) рядом с уравнением справа записывают найденное из справочных таблиц отвечающее ему значение стандартного электродного потенциала. Одно из уравнений следует переписать в противоположном направлении, при этом изменяют знак электродного потенциала. Это уравнение суммируют с другим уравнением, а электродные потенциалы полуреакций складывают. При этом стехиометрические коэффициенты полуреакций умножаются на такие числа, чтобы числа принятых и отданных электронов были равны. Электродные потенциалы на эти числа не умножаются, а алгебраически складываются. [c.243]

Эта электрическая цепь кроме мембранной разности потенциалов включает еще два электродных потенциала, определяемых уравнением Нернста (П. 74). Обычно принимают, что электродные потенциалы в цепи точно компенсируют друг друга. Так как мембранная разность потенциалов определяется разностью потенциалов Доннана с одной и другой стороны мембраны Гд и Яд (П1. 140), а химические потенциалы иона на мембране с обеих сторон одинаковы, то [c.174]

Влияние концентрации веществ, участвующих в электродной реакции, на редокс-потенциал передается уравнением Нернста [c.109]

Допустим, что рабочий электрод погружен в окислительно-восстановительную систему. Через некоторое время на электроде установится равновесный потенциал, определяемый уравнением (11.15). Если подать напряжение, то потенциал рабочего электрода изменится. Разность между потенциалом электрода под током (ф,), т. е. при наложенном напряжении, и равновесным потенциалом (ф) называют электродной поляризацией [c.203]

Допустим, что титрование считаем законченным, когда последняя порция титранта вызывает изменение степени оттитрованности испытуемого раствора от 99,9% До 100,1%. Тогда, если принять начальную активность Яд = 1, то в первом случае составляет 10 и, следовательно, до точки эквивалентности электродный потенциал описывается уравнением [c.38]

Решение. Поскольку концентрация ионов металла отлична от 1 моль/л, то для определения электродного потенциала используем уравнение Нернста у= у +(0,059/п)-1я[2п- . [c.57]

Для предсказания направления электродных процессов и правильного написания суммарной самопроизвольно протекающей реакции практически следует поступать следующим образом. На-пищите реакции для каждого из составляющих цепь электродов с указанием величины потенциала. Электродную реакцию, имеющую меньшее значение потенциала, перепишите в обратном направлении и сложите с уравнением реакции для второго электрода, предварительно расставив стехиометрические коэффициенты так, чтобы число принятых электронов равнялось числу отданных. Вы получите уравнение реакции, самопроизвольно протекающей в гальванической цепи. [c.180]

Процессы такого типа могут лимитироваться или кинетикой, или адсорбцией, или обоими факторами одновременно. Обнаружить влияние адсорбции и кинетики можно последовательным изменением концентрации деполяризатора и скорости сканирования потенциала. Электродный процесс рассматривают при двух крайних условиях, когда можно пренебречь или адсорбцией продукта, или кинетическим фактором. Если происходит преимущественная адсорбция деполяризатора, а адсорбцией продукта можно пренебречь, рещают два диффузионных уравнения при условиях = 0, [c.82]

Ионселективные электроды — это электрохимические полуэлементы, в которых разность потенциалов на границе раздела фаз электродный материал — электролит зависит от концентрации (точнее, от активности) определяемого иона в растворе. Электродный материал представляет собой твердую или жидкую мембрану, в которую введено вещество, способное отщеплять подлежащие определению ионы. Эти ионы при соприкосновении с водой или с водным раствором электролита способны переходить в него. Иногда, наоборот, ионы нз раствора проникают в мембрану. В результате поверхность мембраны приобретает заряд, противоположный заряду перешедших в раствор ионов, и на границе раздела фаз возникает потенциал, значение которого зависит от активности данных ионов в растворе. Если мембрана разделяет два раствора с различной активностью, например однозарядных ионов, тогда потенциал определяется уравнением Нернста [c.467]

Стандартный электродный потенциал. Для реакции, протекающей в стандартных условиях, связь энергии Гиббса и электродного потенциала выражается уравнением [c.241]

Накладываемый потенциал. Из уравнения Ильковича хоро-шо видно, что на величину диффузионного тока оказывает влияние период капания т. Скорость капания в значительной степени зависит от накладываемого потенциала, в связи с чем прш изменении потенциала катода следует ожидать и изменения диффузионного тока. Это необходимо учитывать, когда на полярограмме наблюдается несколько волн. При расчете, например,, числа электронов п, участвующих в электродной реакции, необходимо использовать то значение периода капания, которое имеет место при потенциале замера предельного тока. [c.17]

При стандартных условиях электродные потенциалы имеют определенные стандартные значения (см. 8.3), Для условий, отличных от стандартных (иная концентрация электролита и иная температура) электродные потенциалы будут иметь другие значения. Их можно рассчитать, исходя из стандартных потенциалов Е° по уравнению электродного потенциала, или уравнению Нернста [c.220]

Максимальная разность потенциалов менаду электродами гальванического элемента называется электродвижущей силой (э. д. с.). Электродный потенциал выражается уравнением Нернста [c.49]

Электродный потенциал определяется уравнениями (4. 331) или (4. 333) при подстановке п = га. [c.755]

Увеличение 63 — толщины слоя при постоянном ионном токе приводит в соответствии с уравнениями (6. 6) и (6. 7) к повышению разности потенциалов Аф и вместе с тем к росту электродного потенциала ед (см. рис. 353), так как постоянство г означает постоянство напряженности поля Аф/б. Анодный ионный ток I вызывает рост слоя по закону Фарадея. Если в то же время слой растворяется со скоростью к, то на построение слоя расходуется только часть тока , равная I — к- Тогда скорости роста толщины слоя и потенциала описываются уравнением [c.810]

Уравнение Нернста позволяет показать, что поскольку ПР для Agi равно приблизительно 10 в 1,0 М растворе 1 потенциал электродной реакции Ag I Ag понижается на величину 16 0,0592, т. е. приблизительно на 1,0 В, а в 1,0 М растворе Ag потенциал электродной реакции I2IP повышается приблизительно на ту же самую величину. Поскольку стандартный потенциал электродной реакции Ij I всего на 0,25 В выше стандартного потенциала Ag Ag, указанных изменений более чем достаточно, чтобы поменять местами положение этих электродных реакций в таблице. [c.189]

В процессе растворения металла на его поверхности одновременно протекают две электродные реакции анодное растворение металла и катодное восстановление окислителя. При достаточно длительном контакте металла с агрессивной средой коррозионный процесс стабилизируется и наступает так называемое стационарное состояние, характеризующееся равенством скоростей анодной и катодной реакций (/а = /к) и соответствующим значением потенциала кор. называемым стационарным или коррозионным потенциалом. Из условия стационарности следует, что для замедления скорости растворения металла достаточно снизить скорость хотя бы одной из электродных реакций. Основной характеристикой скорости анодного и катодного процесса являются их поляризационные кривые — зависимости анодной /з и катодной /к плотностей тока от потенциала Е. На рис. 5.1 приведена обобщенная потенциостатическая анодная поляризационная кривая. Кривые такого рода более подробно описаны в работах 14, 5, 6, 7]. Область АВ называется областью активного растворения. Вначале скорость растворения металла экспоненциально увеличивается с увеличением потенциала по уравнению Тафеля. В переходной области ВС происходит пассивация металла, приводящая к резкому замедлению коррозии. Потенциал максимума тока называется критическим потенциалом пассивации Е р, а соответствующая ему величина — критической плотностью тока пассивации /кр. Область СО, характеризующаяся малыми скоростями коррозии (обычно 10- ч-10 А/см ), практически независимыми от потенциала, называется областью устойчивого пассивного состояния или пассивной областью. Пассивное состояние обусловлено образованием на поверхности металла тонких защитных пленок оксид- [c.254]

Стандартный электродный потенциал выражается уравнением [c.209]

Электродный потенциал, соответствующий уравнению (6.2), зависит (для данного металла) только от концентрации ионов металла в растворе, согласно формуле Нернста. Поэтому на потенциал-рН-диаграмме равновесие (6.2) будет представлено семейством прямых, параллельных оси абсцисс (вдоль которой отложены значения рН-растворов), отстоящих одна от другой на величину 0,06/z, если концентрация ионов металла в растворе каждый раз изменяется на порядок, например от 1 до 10-S г-ион1л. Уравнению (6.1) на потенциал-рН-диаграмме соответствует семейство вертикальных прямых, параллельных оси потенциалов, поскольку равновесие между твердой гидроокисью металла и раствором определяется только произведением растворимости и величиной рН-раство ра и не зависит от потенциала. Если L означает произведение растворимости гидроокиси, то в насыщенном растворе [c.95]

Во-вторых, при токах, малых по сравнению с предельным, можно пренебречь концентрационными изменениями вблизи электродов. Тогда распределение тока определяется омическим падением потенциала в растворе и электродными перенапряжениями. Математически это означает, что потенциал удовлетворяет уравнению Лапласа, и здесь применимы многие результаты теории потенциала, развитой в электростатике, гидродинамике идеальных жидкостей и теории стационарной теплопроводности в твердых телах. Эти вопросы мы будем рассматривать как задачи теории потенциала, которые излагаются в гл. 18. Кинетика электродных процессов дает граничные условия, обычно не совпадающие с теми, которые можно встретить в прочих приложениях теории потенциала. [c.332]

Электродная реакция гетерогенна, поскольку протекает на поверхности раздела двух разнородных фаз. При прохождении тока поверхностная концентрация Сз,/ участников реакции изменяется по сравнению с исходной (объемной) концентрацией су,1- В результате изменяется значение равновесного потенциала, определяемое уравнением Нернста, и возникает особый вид поляризации потенциал электрода сдвигается из-за изменения его равновесного значения. Устанавливающиеся поверхностные концентрации определяются балансом скоростей электродной реакции и диффузионного подвода или отвода каждого вещества [уравнение (4.121)]. Поэтому данный вид поляризации Д называют диффузионной концентрационной поляризацией, или концентрационной поляризацией (при этом необходимо иметь в виду, что существует еще иной вид концентрационной поляризации, не связанный с диффузионными процессами см. разд. 13.5). [c.99]

В пассивной области анодному акту растворения катиона с поверхности окисла препятствует необходимость создания либо нестабильной ячейки, удерживающей образовавшийся избыточный кислород, либо какой-то другой формы существования этого кислорода, в которой его энергия намного превышает среднестатистическую, равновесную дл данного потенциала по уравнению Нернста. Совершенно очевидно, что подобные затруднения должны существенно уменьшаться, если в результате общего повышения электродного потенциала вероятность существования таких поверхностных форм кислорода и скорость их динамического обновления возрастают независимо от анодного растворения катиона. [c.15]

Последний, как известно, представляет собой частный случай равновесного электродного потенциала, который для выбранного электрода может принимать, в зависимости от концентрации потенциалопределяющих ионов, различные значения. В то же время равновесный потенциал 8, измеренный при активностях участников электродной реакции, равных единице, следует считать уже характерной константой, связанной с природой электрода его обозначают как 80. Частному значению потенциала незаряженной поверхности металла, определяемому уравнением (497) и являющемуся характерной константой, следует также дать свое название и присвоить специальный символ. Наиболее целесообразно для величины потенциала, определяемой уравнением (496), сохранить название потенциал незаряженной поверхности металла и обозначить ее 85=0. Для величины потенциала незаряженной поверхности, определяемой уравнением (497), следует ввести обозначение v8g=o (или 8]у) и называть ее нулевой точкой металла . [c.261]

В результате этих изменений потенциал индикаторного электрода постепенно смещается в сторону отрицательных значений. В случае обратимого электродного процесса смещение потенциала описывается уравнением Нернста [c.57]

Компромиссный потенциал, который в данном случае называют коррозионным иотеициалом, лежит ноложительнее равновесного цинкового электрода и отрицательнее равновесного потенциала водородного электрода в данных условиях. Таким образом, при компромиссном нотенциале баланс зарядов сохраняется благодаря переносу зарядов цинком и водородом, но баланс вещества оказывается нарушенным, что приводит к некоторому, обычно не очень заметному, дрейфу компромиссного потенциала. Электродная поляризация определяется при этом уравнением, аналогичным [c.290]

Определение в системе реагирующих веществ той реакции, которая термодинамически способна проходить, можно осуществить также на основании следующих соображений. Та полуреакция, у которой меньшее положительное или большее отрицательное значение электродного потенциала, обладает большей способностью отдавать электроны, и поэтому уравнение цереписывается в противоположном направлении с изменением знака потенциала. В уравнении этой реакции вещества, стоящие перед знаком равенства и отдающие электроны, являются восстановителями. [c.263]

Как и катализаторы химических реакций, электрокатализаторы не изменяют термодинамику процесса, т.е. не влияют на равновесный потенциал электродных реакций. Электрокатализаторы увеличивают константу скоростей прямых и обратных реакций, т.е. плотности тока химических реакций и тока обм ена Jq (1.60), (1.64). Увеличение константы скорости реакции может быть обусловлено как снижением энергии активации, так и изменением значения предэкспоненциального коэффициента уравнения (1.61). Электрокатализатор изменяет не только скорость, но и механизм реакции и может влиять на состав продуктов реакции. Составной частью электрокатали-тической реакции является стадия адсорбции. Могут адсорбироваться исходные вещества, промежуточные частицы и продукты реакции. Кроме того, на реакцию оказывает влияние адсорбция молекул растворителя, ионов электролита, а также адсорбция примесей. [c.29]

Если известны последовательные константы образования МХ,, величну р можно рассчитать из уравнения (15-49), а величину электродного потенциала — из уравнения (15-50а). И наоборот, измеряя электродный потенциал при различных концентрациях комплексанта X, можно определить величину р для каждого значения [X]. При наличии достаточного количества данных можно найти константы образования Кп- Конечно, для нахождения д констант образования необходимо иметь q уравнений, для чего, в свою очередь, необходимо произвести <7 измерений Е. [c.318]

Отсюда следует важный вывод электродный потенциал не-расходуемых электродов, которые не участвуют в токообразующей реакции и для которых химический потенциал электродного материа.1а не входит в уравнение для электр( дного потенциала. в отличие от гальвани-пспенциала электрода зави- [c.58]

Кониевский заметил, Ч1х> у выключенного элемента э. д. с. постепенно повышается почти до ее первоначального значения. Элемент, как теперь говорят, способен отдыхать . Во время отдыха элемента ионы ОН равномерно распределяются по всему раствору поляризующее действие их уменьшается, и электродный потенциал согласно уравнению (28) возрастает. Правда, это является не единственной причиной повышения напряжения у выключенного элемента. [c.60]

Все рассмотренные ранее закономерности, связывающие плотность тока со сдвигом потенциала, все уравнения кинетики электродных процессов, особенности строения двойного слоя и изменения его с поляризацией найдены именно при изучении прохождения тока через два электрода и раствор электролита. Но рассмотрение этих явлении в гл. VIII—XI велось по частям применительно к какому-либо одному электроду, поляризованному катодно или анодно. [c.533]