Иридий дисперсные

Термическая стабильность дисперсной структуры платины увеличивается не только в среде воздуха, но и водорода, при введении в алюмоплатиновый катализатор добавок рения, олова и кадмия [175]. Положительный эффект получен также и при добавлении иридия, но он имеет место только в среде водорода [185]. [c.83]

Дальнейшее совершенствование процесса риформинга происходит путем создания полиметаллических катализаторов, содержащих добавки олова, галлия, германия, индия, иридия. Полиметаллические катализаторы обладают стабильностью биметаллических, но характеризуются лучшей избирательностью и обеспечивают более высокий выход бензина. Разрабатываются катализаторы, менее требовательные к содержанию в сырье серы, азота, воды, в которых платина введена в цеолит. Стабильность катализатора повышается при добавке редкоземельных элементов, поддерживающих высокую дисперсность платины. [c.257]

Простые вещества. В компактном состоянии рутений — серовато-белый, осмий — серебристо-белый металлы с плотнейшей гексагональной структурой, твердые, хрупкие и тугоплавкие. Химически чистый родий имеет вид светло-серого порошка. Сплавленный, он напоминает алюминий. Дисперсный порошок родия черного цвета называется родиевой чернью. При сплавлении родия с цинком и дальнейшей обработке сплава соляной кислотой получают взрывчатый родий. Причиной взрыва является каталитическое свойство родия взрывать смесь адсорбированных газов (водорода и кислорода). Коллоидальный родий, полученный диспергированием чистого металла в воде или восстановлением из растворов его солей, обладает еш,е большими каталитическими свойствами, чем родиевая чернь. Компактный иридий — серебристо-белый металл, подобно родию имеет структуру гранецентрированного куба, очс иь твердый и хрупкий. Платина и палладий — серовато-белые блестящие мягкие металлы. Платина легко прокатывается и вытягивается в проволоку, палладий поддается ковке, обладает большей вязкостью, чем платина. [c.403]

Новый этап в разработке биметаллических катализаторов наступил в конце 60-х годов, когда было установлено, что замена части платины рением существенно улучшает катализатор реформинга [104]. Добавка рения повышает устойчивость выхода путем подавления рекристаллизации платины и повышения ее дисперсности [105]. С той же целью в катализатор вводят иридий. Температуры плавления рения (3440 К) и иридия (2727 К) превышают температуру плавления платины (2046 К) [106]. [c.146]

Стабилизирующее влияние на дисперсность платины в АПК, подвергающихся термическому воздействию, оказывают рений [138, 144], иридий [456], олово [32, 150], свинец [457], редкоземельные элементы [458], элементы П А группы [459, 460], хром [461] и др. Установлено, что в некоторых случаях добавки модифицируют носитель, повышая его устойчивость к термическим обработкам. [c.175]

Иридий отличается большой стойкостью против действия химических реагентов. Обычные кислоты на него не действуют. В компактном состоянии ои устойчив в царской водке и лишь в состоянии тончайшей дисперсности медленно в ней растворяется. [c.516]

Свинцовый королек обрабатывают при умеренном кипячении 15%-ной азотной кислотой при этом палладий переходит в раствор почти полностью, в то время как платина и родий растворяются лишь в незначительной степени и остаются в виде нерастворимых соединений со свинцом. Золото и кристаллы иридия—рутения—осмия также остаются в осадке нерастворимых веществ, хотя при высоком содержании осмия в кристаллах (редкий случай) в кипящем азотнокислом растворе мол сет образоваться некоторое количество летучей четырехокиси осмия. После обработки азотной кислотой веркблея нерастворимый остаток содержит большую часть платины и родия, небольшую часть палладия, немного свинца и полностью все золото, иридий и рутений, а также осмий, если последний присутствует в умеренных количествах. Вследствие высоко-дисперсного состояния кристаллических частиц иридия—рутения—осмия раствор следует фильтровать через два фильтра одинакового диаметра лучше вкладывать неплотный фильтр внутрь плотного, располагая их так, чтобы тройной слой внутреннего фильтра прилегал к одинарному слою наружного. После полного разваривания веркблея и прекращения выделения бурых паров окислов азота дают отстояться черному нерастворимому осадку и прозрачную жидкость декантируют через двойной фильтр осадок промывают от нитрата свинца декантацией и в заключение фильтр с осадком тщательно промывают горячей водой. [c.413]

Имеющиеся данные о взаимодействии элементов платиновой группы с водородом весьма разноречивы. Обусловлено это прежде всего сильной зависимостью его поглощения от степени дисперсности и предварительной обработки металла. В общем, при обычных температурах такое поглощение, как правило, невелико даже у мелкодисперсных металлов и практически отсутствует у компактных (может быть, кроме иридия). [c.175]

По адсорбции кислорода рутений занимает особое место среди металлов платиновой группы [44]. Адсорбция кислорода начинается на гладком рутениевом электроде при менее положительных потенциалах, чем па других металлах платиновой группы (иридий, родий, палладий и платина) [45, 46]. В 1 н. Но804 уже при потенциале 0,4 В заметна адсорбция кислорода как на гладкодг, так и на дисперсном рутении [47]. В области потенциалов нин<е 0,7 В адсорбируется только небольшое количество кислорода с заполнением поверхности анода --0,25. Основное количество адсорбированного при этих потенциалах кислорода снимается при тех же значениях потенциалов. [c.190]

Размер частиц некоторых типичных катализаторов, содержащих родий, иридий, осмий, рутений и золото, приведен в табл. 4. Общая тепде щия влияния концентрации металла и температуры прокаливания такая л<е, как и для платины. Иридиевые катализаторы с 5—36% 1г, полученные соосаждением гелей гидроокисей алюминия и иридия, имеют несколько больший размер частиц металла после дегидратации и восстановления водородом, чем образцы, полученные при сопоставимых условиях методом пропитки [79]. По данным [80], при получении рутения на у-окпси алюминия пропиткой носителя раствором хлористого рутения дисперсность металлического рутения после восстановления значительно выше (средний размер частиц - 2нм), если хлорнд рутения разлагают в водороде если разложение проводить на воздухе с последующим восстановлением водородом, [c.209]

Хемосорбцию водорода на дисперсных иридиевых катализаторах исследовали Брукс (к/у-АЬОз) [68] и Синфельт (Гг/ЗЮг) [78]. Полученные ими результаты почти аналогичны данным для родия, и условия определения удельной поверхности, рекомендованные для этого металла, применимы также и к иридию. [c.326]

Удельную поверхность дисперсных рутениевых [78] и осмиевых [80] катализаторов (нанесенных на двуокись кремния) определяли из изотерм алсорбпш водорода, по существу, при тех же условиях, что и в случае родия и иридия. [c.326]

Иридий, платина, родий, палладий дают пониженную скорость разложения в начале реакции, у осмия и рутения после индукционного периода скорость увеличивается до максимума, а затем уменьшается уменьшение скорости происходит не вследствие уменьшения концентрации, а по причине высокой дисперсности све-жеосажденного металла, которая быстро уменьшается вообще металлы группы платины могут проводить разложение, пока они мелко дисперсны и способны адсорбировать оба водородных атома муравьиной кислоты [c.98]

Свойства изолированных атомов металлов изучены мало [11, 48—50]. При атомарной дисперсности платина обладает большей устойчивостью к отравлению серой [11]. Атомы палладия, полученные восстановлением цеолита Рё-НМа водородом при 25° С, не хемосорбируют ни водород, ни кислород [49, 50], и в этом отношении они резко отличаются от массивного металла и частиц Рс1 на различных носителях. Другой важный результат — сильное воздействие твердого тела на электронное состояние палладия. Атомы Рс1° ло-ка лизованы в цеолите вблизи льюисовских кислотных центров, которые оттягивают к себе их 4i/-элeктpoны [5] в результате этого некоторая часть атомов Рс1° превращается в ионы Рё , обнаруженные методом ЭПР [49]. Электронодефицитное состояние маленьких кластеров платины в цеолитах, содержащих двух- и трехзарядные катионы, отметили Далла Бетта и Будар [48]. По их мнению, под воздействием электрофильных носителей электронная конфигурация платины становится похожей на конфигурацию иридия, и соответствующие катализаторы проявляют повышенную активность в гидрировании этилена (табл. 10-3). [c.173]

Гидрирование бензола протекает па различных катализаторах. Эта реакция лежит в основе весьма удобного метода оценки активности катализаторов. При не слишком высоких температурах (не выше 350°) гидрирование протекает с образованием только циклогексаиа при более высоких температурах протекают крекинг и перегруппировка с образованием многочисленных продуктов [44, 268, 294]. При комнатной температуре восстановление бензола можно проводить на платиновом, палладиевом и аналогичных катализаторах обычно для этого необходимо присутствие кислотного растворителя [1, 173, 368]. Как правило, для восстановления бензола водородом на таких катализаторах, как никель, медь и кобальт, требуются более высокие температуры [153, 197, 257, 328, 379, 386, 387, 400]. Весьма сильное влияние оказывают чистота и метод приготовления катализатора. Например, в первых работах [319] утверждали, что гидрирование бензола в присутствии меди не протекает, но спустя несколько. лет уда.лось провести восстановление бензола до циклогексаиа на медном катализаторе [283]. Было обнаружено также [153], что бензол можно гидрировать на меди при 225 — 350° и давлении водорода 100 ат в условиях достаточной ее чистоты и тонко дисперсности при температуре выше 350° активпость меди уменьшается. Гидрирован 10 бензола в различных условиях провод 1ли такн<е иа никеле, платине, иридии, рутензти и палладии [462]. [c.194]

Так называемый инфракермет (кермет с преобладанием металлических свойств) — иридий с дисперсными включениями тугоплавких окислов, обеспечивает надежную защиту тантала до 1300—1400° С [134]. [c.260]

Из табл. 1 видно, что палладий и иридий находятсй Ha поверхности в высокой степени дисперсности, не позвол," ю-щей их обнаружить из-за разрешающей способности микроскопа. Как показывают данные электронографии, образуются частицы носителя (см. табл. 1). При увеличении массовой доли иридия до 0,297 и 0,792 % наряду с носителем начинают уже появляться индивидуальные микрокристаллы иридия (л1г) 35 (вторичные ассоциаты) (табл. 2). При изучении смешанных палладий-иридиевых адсорбционных катализаторов мы получаем электронограммы, доказывающие образование поверхностных структур (/iPd... mlr) , отличающихся от структур палладия и иридия (см. табл. 2). [c.95]

Металлы нейтральные относительно расплава. Представлениям о нейтральных элементах следует придавать относительный смысл, так как любые элементы при изменении условий в большей или меньшей степени взаимодействуют с расплавом. Учитывая от носительность понятия, к нейтральным веществам могут быть отнесены благородные металлы — серебро, золотр, платина, родий, иридий, палладий. Свободные энергии образования AZ° их окислов имеют при высоких температурах положительный знак. Следовательно, эти металлы в обычных условиях варки стекла не окисляются и находятся в стекле в атомарном металлическом состоянии разной степени дисперсности. [c.234]

В случае цеолитов PtY, имеющих одинаково высокую степень дисперсности платины, увеличение их актд1вности в реакциях гидрирования этилена и гидрогенолиза неопентана было приписано влиянию электростатических полей в цеолитах с многозарядными катионами [28]. Полученные результаты и в этом случае указывают на то, что кластеры платины имеют дефицит электронов и ведут себя подобно иридию [28]. [c.127]

На рис. 22 сопоставлены кривые заряжения на гладких металлах (платине, родии, иридии, палладии и золоте), измеренные потенциодинамичес-ким методом, и гальваностатические кривые заряжения на этих же металлах, но в дисперсной форме [40, 41]. Как видно, для родия и иридия кривые заряжения качественно близки к платиновому электроду. В случае [c.35]

Импульсный метод с применением в качестве адсорбата был спользован для оценки величины адсорбции и дисперсност несенной пластины, никеля и иридия Однако применение водород наиболее часто используемого в статических методах, осложняется в условиях хроматографических опытов двумя обстоятельствами. Первое состоит в том, что водород адсорбируется на этих металлах обратимо и необратимо с различной прочностью связи с поверхностью, поэтому возникает необходимость в оценке обеих адсорбированных форм. Величина необратимо адсорбированного водорода может быть определена по количеству поглощенных порций водорода. Точный учет небольшой по величине обратимой адсорбции водорода не всегда возможен, особенно При медленной десорбции, когда концентрация выделяющегося с катализатора и поступающего в газ-носитель водорода может оказаться за пределами чувствительности детектора. Грубер и Хаузен оценили общую величину адсорбции водорода на платиновом катализаторе при 60 —370° С суммированием количества необратимо связанного водорода и обратимо адсорбированного, рассчитанного из растянутой границы хроматограммы. Второе затруднение связано с тем, что в импульсном методе удобно работать с небольшими порциями адсорбата (менее I см ), обеспечивающими линейную зависимость сигнала катарометра от концентрации, которая соответствует парциальному давлению 5— 10 лж рт. ст., в то время как для достижения монослойного покрытия поверхности металла водородом часто необходимы значительно большие давления. Поэтому для вычисления поверхности нанесенного металла приходится применять довольно далекую экстраполяцию величин адсорбции в область высоких давлений . Учитывая, что водород для некоторых металлов, является наиболее подходящим адсорбатом, необходимы дальнейшие исследования по выбору оптимальных условий проведения экспериментов, обеспечивающих максимальную точность измерений его адсорбции импульсным методом. [c.218]

II96-I20I. Раздельное определение поверхности сложных катализаторов хроматографическими методами. 6. Дисперсность иридия по хемосорбции водорода. (Изучена адсорбция водорода на черни и нанесенных иридиевых катализаторах импульсным и термодесорбционным методами.) [c.375]

Ш Ш 1200 ЩОО с дисперсных металлов и практически отсутствует у ком-Рис. Х1У-4б. Растворимост . пактных (может быть, кроме иридия). [c.382]

Гидрирование 3-тиолен-1,1-диоксида на иридии и осмии исследовано в среде пропанола-2 с добавкой 10 мае. % тиолан-1,1-диоксида при 20 °С и Р = 5 МПа (табл. 6.4) [42]. В присутствии иридиевой черни исчерпывающее восстановление 3-тиолен-1,1-диоксида происходит за 5 мин g = 10.7 г л , [ЗОз] < 0.03 ммоль Л ). Начальная скорость реакции в кинетической области (при конверсии 20 %) составляет 0.39 моль ч (г Кт)Иридий, нанесенный в количестве 1-2 мае. % на у-А120з, проявляет несколько более высокую активность, чем иридиевая чернь ( = 0.5 моль ч (г Кт) ). Возможно, дисперсность иридия в нанесенном катализаторе несколько больше, так как константа скорости реакции на нанесенном металле, отнесенная к единице его поверхности, совпадает с величиной, найденной для иридиевой черни. Катализатор [c.240]

Раздельно определить поверхности двух различных нанесенных металлов затруднительно. Поэтому для обоснования важной роли дисперсности палладия прибегают [67, 93] к косвенным доказательствам, получаемым при изучении смешанных оксидов без носителя, которые, по данным РФА, представляют собой твердые растворы. Оказалось, что активность оксида палладия (5уд = = 25 м г ) в реакции гидрирования 3-тиолен-1,1-диоксида очень велика и составляет 1700 моль ч (г Кт)", так что полное восстановление достигается за 1 мин (20 °С, Р = 5 МПа, с = 0.38 моль л", g = 0.54 г л ). При этом оксид палладия полностью восстанавливается до металла. Оксиды рутения и иридия (5уд = 114 и 162 м г" соответственно) значительно менее активны в указанных условиях (54 и 2.5 моль ч" (г Кт)" соответственно), а оксид родия (5уд = = 160 м г" ) совершенно неактивен. Оксиды рутения и иридия в среде спирта при 20 °С восстанавливаются значительно медленнее, чем оксид палладия, а полное восстановление КЬгОз водородом в металлический родий происходит только при 300 °С в течение 2 ч. В условиях кратковременного (0.5-1 мин) насыщения катализаторов водородом перед опытом и проведения гидрирования 3-тиолен-1,1-диоксида в течение такого же времени успевает восстановиться только оксид палладия, но не оксиды других металлов. Общая поверхность палладия и других металлов платиновой группы в смешанном катализаторе больше поверхности непромотированного палладия. Поэтому можно полагать, что увеличение активности катализатора в присутствии добаюк связано с повышением дисперсности палладия. [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология