Платина дегидратация

Медь и никель являются наиболее специфичными катализаторами для реакций гидрогенизации и дегидрогенизации, глинозем — для гидратации и дегидратации, серебро — для окисления. В качестве катализатора общего действия служит платина, [c.339]

Примером гетерогенного катализа могут служить синтез спиртов из смеси окиси углерода с водородом в присутствии твердого катализатора, процессы дегидрирования, дегидратации в присутствии окиси металлов, разложение перекиси водорода в присутствии платины и др. [c.98]

В качестве катализаторов щироко используются металлы, такие как никель, платина, палладий, медь и др. Эти металлы используют в реакциях гидрирования и дегидрирования, платину применяют также в реакциях каталитического окисления, например, при окислении аммиака до оксида азота (II). Очень хорошими катализаторами являются кристаллические алюмосиликаты — цеолиты, АЬОз, АЬ(804)з. Эти вещества образуют кристаллогидратные соединения с водой, поэтому их используют как катализаторы в реакциях гидратации и дегидратации. [c.46]

Ароматизация происходит в результате дегидрирования, дегидроциклизации, дегидратации, изомеризации, конденсации и др. или является следствием нескольких процессов. Ее часто осуществляют в условиях катализа платиной, палладием, оксидами металлов. Так, ацетилен и его соединения превращаются в соответствующие замещенные бензолы, например [c.49]

Все факторы, способствующие дегидратации поверхности силикагеля (включая такие приемы, как перетирание образцов при высушивании и перед восстановлением), всегда опособствуют образованию более дисперсных металлических слоев, что можно объяснить уменьшением скорости миграции молекул соединений платины по дегидратированной поверхности силикагеля. Это позво- [c.152]

Процессы дегидратации, прокаливания и восстановления [Р1(ЫНз)4Р+, введенного ионным обменом в цеолит Са +, Ыа+--13У (80% Са +), изучены методом ИК-спектроскопии [6]. Первоначально ион платины содержит две относительно слабо связанные с металлом молекулы воды и поэтому имеет форму тетрагональной бипирамиды. Введенный в цеолит ион сохраняет эту форму в водной среде, однако при дегидратации цеолита молекулы воды удаляются. Если после предварительной сушки образец восстанавливают водородом при 4-10 Па (300 мм рт. ст.) с последовательным повышением температуры в интервале 320—420 К, оказывается, что водород поглощается одновременно с разложением тетрааммиакат-иона (как следует из ИК-спектров). Восстановление обычно заканчивается при температуре выше 570 К, однако дисперсность платины при этом относительно мала (по данным адсорбции водорода, >Р1 0,08). В то же время, если образец [Р1 (ЫНз)4Р-формы цеолита нагревать на воздухе, тетрааммиакат-иои не разлагается вплоть до 520 К по-видимому, ионы Р1 + удерживаются главным образом на катионных местах цеолита ср. уравнение (И) . Поэтому прокаливание на воздухе при 620 К с последующим восстановлением водородом при 670 К приводит к очень высокой дисперсности платины (Dpt l). Независимо от того, что изолированные атомы платины в нулевой степени окисления термодинамически неустойчивы и при температурах восстановления агрегируют путем поверхностной диффузии, эти [c.187]

Как было показано в работе [6], если [Pt (ЫНз) 4]2+-цеолит перед восстановлением дегидратировать прокаливанием на воздухе, конечная дисперсность платины зависит от парциального давления паров воды при дегидратации. Более высокое давление паров воды, как правило, приводит к меньшей дисперсно- [c.188]

Медь, например, больше подходит для дегидрогенизации спиртов(1), а платина [104] легче дегидрогенизирует гексагидроароматические углеводороды (И). Эта теория не совпадает с представлением Тейлора [88] о механизме адсорбционного катализа, по которому окиси металлов служат бинарными ката-лизаторами, так как при реакции реагирующая молекула адсорбируется лишь одним типом ионов катализатора и в зависимости от того, адсорбируется ли она на положительном ионе металла или на отрицательном ионе кислорода, происходит процесс дегидрогенизации или процесс дегидратации. Тейлор применял это объяснение для реакций превращения спиртов и кислот. [c.109]

Комплексный термографический анализ был проведен на установке А. И. Цветкова [8], которая представляет собой сочетание торзионных весов с пирометром Курнакова обычного типа. В качестве простой и дифференциальной термопары употреблялась платино-платинородиевая термопара. Эталоном служила прокаленная при 1500° окись алюминия. Величина навески 40—60 мг. Скорость нагрева регулировалась автоматически и составляла 14—17 град мин. Такая скорость нагревания должна несколько завышать температуры эффектов дегидратации [9]. [c.233]

При этих условиях осуществляется также деструктивная гидрогенизация по С—О-связи в эфирах, лактонах, фурановом кольце [9, 420, 425, 426, 433, 908, 954], а также в производных фурана, с последующей циклизацией и дегидратацией (на платине и палладии) [310, 527, 593, 904, 906, 957—963]. [c.1005]

Дегидратация при гидрировании. Некоторые вторичные и третичные спирты в присутствии никеля Ренея при 250° и 200 ат подвергаются одновременно процессам дегидратации и гидрирования 13]. Этот метод не нашел широкого применения, поскольку олефины — продукты предварительной (егидратации — обычно очень легко гидрируются при низких давлениях над никелем Ренея или с катализатором Адамса из окиси платины. Метод был применен для синтеза четырех метилнонанов [23]. [c.415]

Для получения металлических катализаторов на носителях требуется восстановление окислов или солей газом (водородом, парами спирта) либо восстанавливающим раствором. В первом случае через катализатор, предварительно прокаленный для перевода солей в окислы, пропускают газ-восстановитель при повышенной температуре. Очень часто процесс восстановления ведут непосредственно в реакторе. Примером металлических катализаторов на носителе, восстанавливаемых из солей растворами, являются платиновые катализаторы на окиси алюминия и па силикагеле. Для восстановления соединений платины используют аммиачный раствор формальдегида [19 ]. При приготовлении платино-силикагелевого и аналогичных катализаторов надо иметь в виду, что неносредственная пропитка геля раствором часто приводит к растрескиванию геля. Причина этого, вероятно, кроется в возникновении при быстрой гидратации внутренних напряжений в геле, аналогичных возникаюнщм во время ускоренной дегидратации, или в более простом эффекте за счет давления сжимаемого в капиллярах зерна воздуха. Для устранения растрескивания гель перед пропиткой насыщают водой, пропуская через него сильно увлажненный воздух [16]. [c.184]

Активность гетерогенных катализаторов зависит от физического или химического сродства катализатора к одному или нескольким реагентам. Так, платина, никель, медь и палладий, катализирующие реакции гидрирования и дегидрирования, легко адсорбируют водород, образуя с ним поверхностные соединения типа Ме—Н, а палладий даже способен растворять его. Катализаторы реакций гидратации и дегидратации А12О3 и А12(504)з образуют гидратные соединения с водой. На поверхности платины, используемой в качестве окислительного ката- [c.270]

На чистом платиновом электроде восстановление беизофуроксана до диоксима происходит по химическому механизму, т.е. с участием интермедиатов, адсорбированных на чистой платине. Если же поверхность платины покрыть монослоем адсорбированного тяжелого металла (TI, РЬ илн Bi), то действует прямой электрохимический механизм, не осложненный адсорбцией реагирующих молекул на поверхности электрода. Волны восстановления до днокснма кинетически контролируемы. Кинетический характер тока приписывают реакции дегидратации гидроксил-аминов, промежуточно образующихся в ходе электродной реакции. Адсорбированный моиослой тяжелого металла заметно улучшает обратимость двухэлектронного окисления о-хинондноксима. Такой каталитический эффект объясняется вышеуказанным изменением механизма реакции на Электроде [721]. [c.86]

Катализаторы очистки автотранспортных выбросов, обычно содержащие 0,3% (масс.) платины или платины-палладпя, наносят на кордиеритный блок, предварительно покрытый оксидом алюминия (10—15% масс.) [2—И]. Основные преимущества данных структур перед нормальными насыпными слоями— низкое сопротивление и минимальные скорости истирания. Это особенно важно ввиду высоких объемных скоростей газа (100 000—200 000 ч ) и существенных механических вибраций при применении. Катализаторы работают при температурах 704—871 °С и выдерживают довольно частые кратковременные подъемы температуры до 1093 °С. Сообщается, что катализаторы обеспечивают снижение до допустимых норм содержания углеводородов и оксида углерода в отбросных газах автомобиля при его пробеге до 80450 км. Блочные носители были также изучены Кэмбеллом [12] применительно к процессам крекинга кумола и дегидратации этанола. Он показал, что применение экструдированных блочных структур фирмы Корнинг дает возможность повысить скорости но сравнению со скоростями при насыпных слоях, а также степень использования катализатора за счет увеличения активности его внутренней поверхности. [c.134]

При нанесении платины на цеолиты используют катионнообменные свойства последних чаше всего проводят обмен с катионом [Р1(ЫНз)4]2+. Свойства таких катализаторов в очень большой степени зависят от природы платины, находящейся на поверхности цеолитов после дегидратации, прокаливания и восстановления платинусодержащего вещества. [c.202]

Размер частиц некоторых типичных катализаторов, содержащих родий, иридий, осмий, рутений и золото, приведен в табл. 4. Общая тепде щия влияния концентрации металла и температуры прокаливания такая л<е, как и для платины. Иридиевые катализаторы с 5—36% 1г, полученные соосаждением гелей гидроокисей алюминия и иридия, имеют несколько больший размер частиц металла после дегидратации и восстановления водородом, чем образцы, полученные при сопоставимых условиях методом пропитки [79]. По данным [80], при получении рутения на у-окпси алюминия пропиткой носителя раствором хлористого рутения дисперсность металлического рутения после восстановления значительно выше (средний размер частиц - 2нм), если хлорнд рутения разлагают в водороде если разложение проводить на воздухе с последующим восстановлением водородом, [c.209]

ЦИИ этилового спирта на меди. А. А. Толстопятова, Л. А. Хейфец и В. В. Патрикеев показали [103], что при дегидрогенизации метилциклогексана до толуола на платине скорость реакции не изменяется вплоть до еще более низкого давления (15 мм). Интересно, что и при дегидратации спиртов наблюдается та же картина. Так, по Данным А. X. Борка и [c.82]

В начале XX века исследования в области катализа несколько расширились. Из работ предреволюционного периода назовем важнейшие, оказавшие наиболее значительное влияние на развитие катализа. Выдающимися исследованиями ныне Героя социалистического труда академика Н. Д. Зелинского по химии углеводородов положено начало дегидрогенизационному и необратимому катализу. В России (химическая лаборатория бывшей Михайловской артиллерийской академии, Петербург, 1901—1914 гг.) впервые начаты исследования каталитических реакций, протекающих при в.ысоких температурах и давлениях. В 1901 г. появилось первое сообщение (Григорьев) о парофазной дегидратации этилового и изобутилового спиртов в присутствии окиси алюминия, кремнезема, графита и других катализаторов. Большое значение, особенно для промышленности, имеют работы С. А. Фокина (1906—1907 гг.) по каталитической гидрогенизации ненасыщенных соединений, в частности жиров. Эти работы оказали большое влияние на исследования Виллштеттера, Пааля и других немецких химиков. Исследования Е. И. Орлова (1906—1908 гг.) по контактному окислению углеводородов, аммиака, спиртов и других веществ в присутствии меди, окислов ванадия, платины и других катализаторов до сих пор сохраняют свою актуальность. В лаборатории Тентелевского химического завода (Петроград) были приготовлены и применены лучшие в то время катализаторы контактного окисления сернистого газа. [c.4]

Параллельно идущие реакции дегидратации и дегидрогенизации изоамилового спирта изучал Рубинштейн [11], он употреблял в качестве катализаторов окись алюминия и нитрат никеля с добавкой сульфата никеля и как промоторы Со, Ре, СсЮ и МпО, или Р1 на угле, или А1аОз. Абсолютная величина энергии активации для всех катализаторов выше, чем у платины. [c.589]

Дегидратация уксусной кислоты в уксусный ангидрид (широко упот-требляемый в синтетических процессах) Карбид кремния, [пропитанный ортофосфорной кислотой (трубка сделана из платины или золота) 816 [c.136]

Дегидратация уксусной кислоты в уксусный ангидрид температура 700°, выход 53% от теоретического Силикагель (полученный обработкой природных силикатов — лен-зинита и анальцита кислотами) этот 1 скелет из кремневой кислоты (не содержащий железа и марганца) может быть смешан с платиной или углем, употребляемым как носитель ЗбСк [c.136]

Для получения металлических катализаторов на носителях требуется восстановление окислов или солей газом (водородом, парами спирта) либо восстанавливающим раствором. В первом случае через катализатор, предварительно прокаленный для перевода солей в окислы, пропускают восстанавливающий газ при повышенной температуре. Очень часто процесс восстановления ведут непосредственно в реакторе. Примером металлических катализаторов на носителе, восстанавливаемых из солей растворами, являются платиновые катализаторы на окиси алюминия и на силикагеле. Для восстановления соединений пластины используют аммиачный раствор формальдегида [49]. При приготовлении платипо-силикагелевого и аналогичных катализаторов надо иметь в виду, что непосредственная пропитка геля раствором может привести и часто приводит к растрескиванию геля. Причина этого кроется в возникновении при быстрой гидратации внутренних напряжений в геле, аналогичных возникающим во время ускоренной дегидратации, а возможно и более простом эффекте за счет давления сжимаемого в капиллярах зерна воздуха. Для устранения растрескивания гель перед пропиткой насыщают водой пропусканием через него сильно увлажненного воздуха [46]. Вторым существенным моментом приготовления катализатора являются условия восстановления. Чтобы соль платины не вымывалась в момент восстановления раствором формалина, пропитанный раствором соли носитель надо высушить и затем всыпать в заранее доведенный до нужной температуры раствор восстановителя. [c.330]

Возможность такого упрощения А. А. Баландин обосновывает экспериментальными данными [766, 767], согласно которым для реакций дегидрирования метилциклогексана на платине и циклогексанола на меди выход продуктов не зависит от давления, начиная от атмосферного и до нескольких миллиметров ртутного столба. Независимость выхода продуктов дегидратации спирта на окиси алюминия от давления наблюдалась также в работе А. X. Борка и С. В. Кирилловой [768] при использовании того же метода, что и в работах [766, 767]. [c.371]

Катализаторы изомеризации н-алканов на основе платины и фожазитов, содержащих катионы редкоземельных элементов, обнаруживают высокую активность лищь после дегидратации и восстановления их в токе водорода при низких температурах (300° С) [139]. Если предварительное прогревание и восстановление проводятся при высоких температурах, активность катализатора понижена, но ее можно повысить, добавляя к сырью (н-пентан) изопропиловый спирт или обрабатывая контакты водяным паром [139]. Здесь условия активации влияют сильнее на состояние цеолитной основы катализатора, чем металлического компонента. Этот вывод подтверждает также следующее наблюдение [140] восстановление водородом при высокой температуре катализаторов с РЗЭ после обработки паром не влияет на их активность. [c.181]

При действии избытка NaOH на растворы комплексных хлоридов платины (IV) образуются растворимые соли гекса-гидроксокислоты Н2[Р1(0Н)б] или РЮ2 4Н20. Эта кислота выделяется в виде белого осадка в случае нейтрализации щелочного раствора уксусной или серной ки слотами. Кислотные свойства Н2[Р1(0Н)б] подтверждаются существованием солей серебра и таллия. Свежеосажденная кислота легко растворима в кислотах. По мере дегидратации ее растворимость все более [c.32]

Изменение хода кривых растворимости хлорной платины объясняется, видимо, дегидратацией Pt U 5Н2О, имеющей место при 59° С. [c.151]

В работе [88] КаРОз получался термической дегидратацией КаН2Р04 при 520 °С в течение одной недели. Анализ продукта показал, что содержание воды в нем не превышает 0,2%. Измерения производились с помощью 6-сантиметрового платино-иридиевого кольца. В ходе расчета поверхностного натяжения вносились необходимые поправки. [c.134]

А. П. Терентьев и Е. И. Клабуновский к ряде работ подробно изучили асимметрическое разложение над кварцевыми катализаторами бутанола-2 и расширили кварцевый катализ) рядом новых асимметрических реакций. Реакции проводились как в паровой, так и в жидкой фазах, при комнатной и при повышенной (550°) температурах. В качестве катализаторов были использованы медь, серебро, никель, платина, палладий, окись алюминия, нанесенные на (1- и /-дофинейский или пьезо-кварц. Катализаторы готовились как разложением солей, нанесенных на кварц, так и катодным распылением металлаз . 58,459 При асимметрической дегидратации и дегидрогенизации рацемического бутанола-2 были получены результаты -представленные в табл. 20. [c.140]