Восстановление на платиновых электродах

Для реакций окисления-восстановления Р1 — платиновый электрод Для всех реакций [c.481]

Если принять активность ионов железа равной 0,1, pH воды у катода 7,0, а парциальное давление кислорода на катоде таким же, как и в воздухе (0,2 ат), э. д. с. такого элемента составит 1,27 В. Это значение э. д. с. обеспечивается восстановлением кислорода на катоде и коррозией железа при исчезающе малом токе. На практике э. д. с. не достигает этого значения вследствие большой силы протекающего в системе тока, а также необратимого Характера кислородного электрода и образования оксидной пленки на железе, но в целом, э. д. с. будет больше рассчитанной для двух платиновых электродов. [c.38]

В присутствии ионов железа невозможно надежно определить содержание Си + методом электрогравиметрии. Это также можно объяснить деполяризующим действием. Окисление железа до Ре + на аноде и восстановление до Ре + на катоде происходит легче, чем восстановление Си + до Си. При проведении электролиза в солянокислом растворе с применением платиновых электродов следует опасаться повреждения платины из-за анодного образования СЬ. Добавляя деполяризатор — гидразин, подавляют выделение СЬ- [c.263]

Электронообменные электроды. В окислительновосстановительных реакциях в качестве индикаторных электродов часто применяют инертные металлы, например, платину, золото. Потенциал, возникающий на платиновом электроде, зависит от отношения концентраций окисленной и восстановленной форм одного или нескольких веществ в растворе. [c.119]

Величину —/ Гн можно рассматривать как полный заряд платинового электрода. Действительно, введем при увеличении поверхности электрода на единицу заряд —Q = fГн и компенсируем изменение общего содержания водорода в системе за счет добавления (Гн+Гн+) ионов водорода. В результате взаимодействия с введенным зарядом Гн ионов превратятся в Гн атомов и состав системы окажется таким образом восстановленным при условии, что постоянство величин (Хд- и обеспечивается добавлением в раствор ионов Л- и С+ в количестве Г и Г+. Поэтому вытекающее из уравнения (14.4) соотношение [c.72]

Так, на платиновом электроде, не подвергнутом специальному восстановлению, в щелочном растворе/г1ж/га, а на восстановленном электроде Й1/Й2 7. Для платинового и родиевого электродов найдено существенное увеличение отношения при переходе от щелочных к кислым растворам. [c.343]

Этот электрод называется анодом. Электроны по внешней цепи переходят с анода на другой платиновый электрод, погруженный в раствор с ионами Се(IV). На этом электроде (катоде) происходит реакция восстановления [c.4]

Можно указать ряд окислительно-восстановительных органических систем, в контакте с которыми платиновый электрод приобретает термодинамически равновесное значение потенциала, характерное для данной системы и подчиняющееся уравнению Д ернста. К таким системам относятся хинон — гидрохинон, ксан-тогенаты — диксантогенаты, некоторые красители и другие. Однако для большинства органических веществ значения потенциалов разомкнутой цепи не совпадают с предсказываемыми термодинамикой. Это связано со сложным характером превращений, претерпеваемых органическими соединениями при контакте с металлами группы платины, и их необратимостью. Поэтому потенциалы, устанавливающиеся в растворах органических соединений при разомкнутой цепи, оказываются не равновесными, а стационарными. Их величина зависит от соотношения скоростей процессов окисления и восстановления исходных веществ, а также продуктов их превращения, включая продукты хемосорбции, и определяется из условия равенства суммы скоростей катодных процессов сумме скоростей анодных процессов. [c.284]

На медном электроде электроны, перешедшие с платинового электрода, взаимодействуют с ионами меди, в результате на электроде осаждается металлическая медь, т.е. проходит реакция восстановления [c.261]

Последовательность выполнения работы. Окислительно-восстановительные системы приготовить из 0,1 М растворов сульфатов, хлоридов железа разной степени окисления (II и III), Титрованием определить концентрации исходных растворов. Если концентрация растворов одинакова, то соотношение активности ионов Fe + и Fe2+ можно заменить соотношением их объемов. Составить смеси с различным соотношением окисленной и восстановленной форм ионов железа 9 1 8 2 7 3 6 4 5 5 4 6 3 7 2 8 1 9. В сосуд для измерения налить 10 мл приготовленной смеси, погрузить платиновый электрод и с помощью каломелевого электрода измерить ре-докс-потенциал. В качестве компенсационной установки использовать потенциометр. Перед заполнением сосуда последующей смесью необходимо ополоснуть дистиллированной водой сосуд, платиновый электрод, солевой мостик. Измерения э.д.с. повторять до тех пор, пока расхождения не будут превышать 1—2 мВ. [c.305]

Более целесообразно проводить на платиновом электроде процессы, происходящие при положительных потенциалах и не сопровождающиеся выделением металла на электроде. К" таким процессам относится восстановление ионов из высших валентностей в низшие (например, СгО "Сг ) и окисление (например, 2Вг-->Вг2). Используются также реакции окисления органических веществ. [c.155]

После достижения точки эквивалентности на вращающемся или вибрирующем платиновом электроде протекает индикаторная реакция восстановления брома [c.236]

Этому равновесию на границе металл— раствор отвечает определенный потенциал платины, зависящий от концентрации ионов водорода и от давления газообразного водорода над раствором, в который погружен платиновый электрод. Схематически водородный электрод (рис. 61) обозначают Н Н2, Р1. Всякое отклонение его потенциала от равновесного вызывает реакцию Н2 2Н + 2е — или справа налево (восстановление ионов водорода при отклонении потенциала в отрицательную сторону от равновесного) или слева направо (окисление водорода при отклонении потенциала в сторону положительных значений). [c.194]

П1 случай. Несколько иной механизм возникновения потенциала на инертном электроде, который опущен в раствор, содержащий окисленную или восстановленную форму какого-либо соединения. Ион Fe в растворе РеСЬ в отсутствие восстановителей не может проявить окислительную способность, которая ему присуща. Если в такой раствор опустить платиновый электрод, то катион Ре отнимает от поверхности платины электрон и превращается в ион Ре [c.195]

При переходе от восстановленной поверхности и кислого раствора (условия, характеризующиеся относительно плохой смачиваемостью) к окисленной поверхности и щелочному раствору (условия, характеризующиеся лучшей смачиваемостью) толщина пленки увеличивается. На окисленном платиновом электроде в отсутствие поляризации (рис. 77) как в На804, так и в 1Л КОН, пленка достигает верхнего края электрода. Толщина пленки постепенно уменьшается по мере удаления от уровня раствора. Восстановление электрода при ср = 0,5 в вызывает уменьшение толщины и протяженности пленки электролита. Восстановление платинового электрода при ф = —0,1 в приводит к резкому изменению профиля пленки. В Н2804 уже на расстоянии 3—4 мм от края мениска толщина пленки становится меньше 0,3 мк. При больших значениях г/, вплоть до верхнего края электрода, на его поверхности видны многочисленные линзы или капли электролита в виде островков округлой формы диаметром 20—60 мк (рис. 78). [c.103]

Однако в определенных условиях пленка может приобретать линзообразный характер [18], что оказывает особенно существенное влияние на механизм генерации тока. На рис. 169 представлены 1 — /-кривые, полученные при ионизации кислорода на восстановленном платиновом электроде (как описано в 3.6, в этих условиях имеет место образование линзообразной пленки). Эти кривые сопоставлены с толщиной и структурой пленки на поверхности электрода. Как видно из рис. 169, а (кривая 2), нри подъеме электрода из раствора Н2804 ток по мере увеличения I возрастает, а затем уменьшается, после чего значение тока снова увеличивается. По-видимому, спад тока объясняется уменьшением толщины пленки электролита перед ее разрывом, причем максимальное значение тока на / — /-кривой наблюдается при / = 4—5 мм, что соответствует началу линзообразования (см. рис. 169, а, кривая 1). После разрыва пленки об- [c.248]

Кроме величины поляризации на скорость электродных процесс сов влияют некоторые другие факторы. Рассмотрим катодное восстановление ионов водорода. Если катод изготовлен нз платины, то для выделения водорода с заданной скоростью необходима определенная величииа катодной поляризации. Прп замене платинового электрода на серебряный (при неизменных прочих условиях) для получения водорода с прежней скоростью понадобится большая поляризация. При замене катода на свинцовый поляризация потребуется еще большая. Следовательно, различ)1ые металлы обладают различной каталитической активностью по отношению к процессу восстановления ионов водорода. Величина нс-ляризацни, необходимая для протекания данного электродного процесса с определенной скоростью, называется перенапря жением данного электродного процесса. Таким образом, нерс напряжение выделения водорода на различных металлах различно, [c.303]

Прп проведении амперометрического титрования следует учитывать возможность протекания из электродах катодного восстановления Н " или анодного окисления ОН , а также катодного восстановления растворенного кислорода. Восстановление Н на вращающемся платиновом электроде начинается при нотен[ нале (по отношению к н. к. э.) — 0,65 д п нейтральной, —0.95 в в щелочной и —0,25 в в кислой среде. Эти потенциалы ограничивают катод[1ую область определений ионов. Окисление ОН- на том же электроде начинается при потенциалах (но отношению к и. к. э.) —0,95 в в нейтральной. —0,55 в в щелочной и -1,25 в в кислой среде. Эти потенциалы ограничивают анодную область ампе рометрнчсского титрования. 11г1чало восстановления кислорода в нейтральноГ( среде 0,2 , [c.473]

Амперометрическим прямым титрованием водным раствором КВг/КВгОз сначала определяют суммарное содержание меркаптановой, дисульфидной и сульфидной серы. Эквивалентную точку устанавливают путем измерения силы тока между двумя поляризованными платиновыми электродами при 150 мв. Затем определяют содержание меркаптанов потенциометрическим титрованием навески спиртовым раствором азотнокислого серебра (серебряный и каломельный электроды) и совместно меркаптаны и дисульфиды после восстановления последних до меркаптанов. Ошибка анализа не превышает 3—5 отн. %. По этой схеме анализа предусматривается встречное определение некоторых групп сернистых соединений различными методами, что позволяет лучше контролировать результаты. [c.92]

При электролизе раствора NaOH ионы Na+ и 0Н переносят электричество. Если электролиз производится с платиновыми электродами, на катоде происходит восстановление молекул воды (или ионов Н3О+, ионов гидроксония), и концентрация щелочи в катодном слое увеличивается вследствие перемещения к катоду Na+. [c.201]

Пример. Рассмотрим ход вольт-ампсрной кривой при электролизе раствора Си501 с двумя платиновыми электродами. Ток может протекать тогда когда напряжение достаточно великО, чтобы на катоде происходил процесс восстановления и одновременно на аноде — процесс окисления. На катоде-ионы Си + восстанавливаются до Си, при этом катод покрывается слоем металлической меди. Катодный потенциал можно выразить кйк [c.258]

Теоретическое пояснение. Если в раствор, содержащий окисленную и восстановленную формы одного и того же вещества, например Fe + и Fe +, опустить платиновый электрод, то он приобретает определенный редокс-потенциал. Возникновение редокс-потенциала у индифферентного платинового электрода связано со способностью ионов Ее + и Fe + присоединять или отдавать электроны, находящиеся на платине — передатчике электронов. Происходит обмен электронами между инертным электродом и ионами. Если, например, окисленная форма Ре + получает от платинового электрода электроны, восстанавливаясь до ионов Fe +, то электрод заряжается положительно, а раствор — отрицательно за счет избыточной концентрации анионов, например С1 , если в растворе соль ЕеС1з. Присоединение электрона ионом Fe + становится постепенно более затруднительным и, наконец, устанавливается равновесие между положительно заряженным электродом и слоем анионов, определяющее величину редокс-потенциала. В конечном итоге происходит реакция ЕеЗ++е ч=ьЕе +. Направление данной реакции зависит от [c.104]

В более широком круге сопряженных пар обмен электронами происходит не между электродом — металлом и его ионами, а между ионами одного и того же элемента в различных степенях окисления. В этих случаях используется и[(ертный, например платиновый, электрод. На границе электрод — раствор возникает разность потенциалов, величина которой зависит от отношения активностей окисленной и восстановленной формы элемента. [c.126]

Гн+ и при увеличении поверхности на единицу за счет внесения того же количества водорода (Гн + Гн+), но не в виде ионов, а в виде атомов. В результате взаимодействия с зарядом Q" Гн+ атомов превратится в Гн+ ионов. Таким образом, в систему войдет Гн атомов и Гн+ ионов водорода, что и приведет к восстановлению исходного состава системы. Уравнение (15.4) также представляет собой уравнение Липпмана для платинового электрода, но при условии [Хн = = oast. [c.79]

Определение отношения kjki при помощи дискового электрода с кольцом показало, что его величина зависит от природы металла, состава и степени очистки раствора и предварительной подготовки поверхности электрода. Так, на платиновом электроде, не подвергнутом специальному восстановлению, в щелочном растворе fei fej, а на восстановленном электроде k /k л 7. Для платинового и родиевого электродов найдено существенное увеличение отношения kjk при переходе от щелочных к кислым растворам. [c.360]

Рис. 4.4. Зависимость скорости восстановления 10-2 М KiFe( N)e в 1 н. КС1 на частично блокированном платиновом электроде от скорости вращения I — рассчитана на геометрическую, 2 — на активную поверхность диска 3 — экспериментальные данные. Степень блокировки электрода 70,5% радиус активного центра 1,25-10- см

Рассмотрение поведения платины и ртути при электролизе показывает, что поляризация электродов не может быть беспредельной. Она ограничена электрохимическими реакциями растворителя и самого электрода. Например, восстановление иона Zп + до при фвосст = — 1 невозможно на платиновом электроде, так как восстанавливается прежде вода. На ртутном электроде восстановление Zп в 2п° идет без помех. Или нельзя, например, окислить гидрохинон в хинон на ртутном электроде при фок= +0,45 В, так как при меньшем потенциале окисляется ртуть электрода. Однако на платиновом аноде гидрохинон легко окисляется [c.208]

Последовательность выполнения работы. Собрать гальванический элемент, работа которого основана на восстановлении хинона в гидрохинон. Собрать установку для измерения э. д. с., включить электролизер для получения водорода, которым продуть всю установку. В сосуд 1 (рис. 133, а) поместить около 0,2 г хингидрона и 0,2 г хинона или гидрохинона, вставить гладкий платиновый электрод так, чтобы платиновая проволока была погружена в осадок. Затем осадок залить 0,1 н. Нг304 с таким расчетом, чтобы электролитический ключ 4 был заполнен кислотой. Операцию заполнения ключа надо производить осторожно, не взмучивая осадка. Сосуд I должен быть плотно закрыт, иначе жидкость из ключа 4 будет вытекать и нарушится контакт с водородным электродом. [c.311]

Другими словами, процесс возникновения тока сопровождается химическим превращением, вследствие которого на платиновом электроде рсаждается определяемый металл (например, медь) в результате восстановления Си++-ионов, а эквивалентное количество цинка растворяется в результате окисления с образованием 2п++-ионов. [c.26]

Метод основан на восстановлении соединений шестивалентного вольфрама до пятивалентного солями хрома (II). Точку эквивалентности устанавливают потенциометрическим методом. По окончании восстановления вольфрама (VI) наблюдается отчетливый скачок потенциала. При титрованни потенциал платинового электрода устанавли- [c.388]

Электрод, к которому присоединяется минус от источника тока, называется катодом, другой электрод, к которому присоединяется плюс, называется анодом. Н а. катоде идут процессы восстановления катионов, а на аноде — окисления анионов с переходом электронов на анод. Таким образом, электролиз является процессом окисли- тёльно-восстановительным. В качестве примера рассмотрим суммарную схему электродных реакций при электролизе водного раствора USO4 с платиновыми электродами [c.266]

Электрохимически при наличии диафрагмы может быть проведено также восстановление либо окисление вещест1ва. В этом случае электродами служат инертные, например платиновые электроды, не обра зующие в данных условиях ионов, а электролитом — раствор, содержащий ионы высшей и низшей степени окисления. Так, например, в системе [c.12]

Plie. 168. Выбор потенциала индикаторного электрода для проведения амперометрического титрования на основании поляризационных кривых а — восстановление ионов свинца на ртутном электроде б — восстановление брома на платиновом электроде в — последовательное восстановление свинца и хрома г — редокс-реакция при титровании титана (III) железом (III) [c.236]

На рис. 170 приведены три типа поляризационных кривых, полученных на платиновых электродах. Кривые характеризуются различной степенью обратимости электродных процессов. Мерой обратимости является протяженность участка аЬ на кривой потенциалов. Кривая 1—1 характеризует полностью необратимый процесс на электродах с большим участком ахЬ[, когда ток обмена г о мал. Примером таких процессов является электролиз воды с образованием водорода на катоде и кислорода на аноде, возникающий при Аф=1,6 в. Кривая 2—2 относится к электролизу водного раствора соли Се +, когда на аноде идет необратимый процесс выделения кислорода, а на катоде процесс восстановления Се + + е Се +, который происходит при Аф>0,5 в и, соответственно, участок а2Ь2<а[Ь. Кривая 3—3 относится к полностью обратимым процессам па электродах, например, для системы [c.242]

В состав стекол, из которых изготавливаются такие электроды, входят оксиды железа или титана в разных степенях окисления. Они обуславливают электронный характер проводимости этих стекол. В подобных стеклах возможно равновесие между окисленной и восстановленной формами металла и электронами, подобно следующему Ре " + е 5= Ре " или Ре8Ю -[--(-е = РеЗЮз. Такого рода процессы обеспечивают некоторую постоянную активность электронов в стекле. Поэтому электроды, мембрана которых изготовлена из такого специального стекла, ведут себя подобно электродам из инертных металлов. Их особенностью является нечувствительность к растворенным газам (кислороду, водороду), а также к веществам, отравляющим платиновый электрод. [c.533]

На электродах гальванических элементов протекают реакции окисления-восстановления. Материал электродов при этом изменяется. Однако могут быть построены и такие элементы, электроды которых не претерпевают изменений, а являются лишь переносчиками электронов. Гальванический элемент, в котором электродами являются две платиновые пластины, опущенные в растворы РеС1з и К1, дает ток за счет окислительно-восстановительного процесса без участия в нем материала электродов. Он состоит из двух полуэлементов. [c.342]