Восстановление цианида ртути

Эти процессы были рассмотрены в разд. 4. Уже встречались и примеры таких реакций — восстановление ионов Ni(II) и хромат-иона. Здесь рассматриваются процессы разряда цианидов кадмия и двухвалентной ртути. [c.248]

Первые стадии реакции — образование и восстановление ацетилена и последующее бромирование этилена — проводятся в специальной вакуумной установке. После удаления избытка брома металлической ртутью 1,2-дибромэтан путем кипячения с рассчитанным количеством цианида калия превращается в динитрил янтарной кислоты. Последний экстрагируется из водного раствора хлороформом и после удаления растворителя подвергается гидролизу 1 н. НС1. Из солянокислого раствора янтарная кислота извлекается эфиром и очищается методом распределительной хроматографии на силикагеле. Выход янтарной кислоты составляет 36,4% при этом более 30% приходится на дважды меченные молекулы. [c.84]

Органические растворители (спирты, этиловый эфир, ацетон и другие), добавленные к анализируемому раствору в концентрации до 5% по объему не изменяют измеряемых значений оптической плотности. Снижающее действие кислот проявляется при их концентрациях в растворе, больших 0,1 н. для соляной, 0,3 н. для азотной, 1 н. для хлорной, 2 н. для серной и уксусной кислот. Фосфорная кислота не изменяет значений оптической плотности при концентрации до 5 н. Роданиды и сульфиды при концентрации 5 мг/мл не влияют на результаты для 2 мкг/мл Hg2+, бромиды снижают отсчеты на 16,5%, иодиды — на 96% и цианиды на 76% в присутствии 5 мг/мл тиосульфатов отсчеты для ртути снижаются до нуля. Действие Вг", Г, СЫ и 520 -объясняется, по-видимому, связыванием Hg + в устойчивые комплексы и замедлением в связи с этим процесса восстановления Hg2+ до металла. [c.256]

Спектрофотометрические методы определения хлоридов, цианидов, фторидов, сульфатов и сульфитов с использованием хлоранилатов металлов находят широкое применение. Как альтернативный к спектрофотометрическому методу предложено полярографическое определение этих анионов, основанное на замещении ими хлоранилат-ионов [69]. В этом методе использовано обратимое двухэлектронное восстановление хлоранилат-иона на ртутном капающем электроде [70]. Полярографический ток пропорционален концентрации анализируемых ионов, для сульфитов такая зависимость соблюдается в интервале их концентраций 5-10 — 5-10 М. В качестве реагента используют хлоранилат ртути. Для замедления окисления сульфита к анализируемому раствору прибавляют глицерин. Метод применяют, если анализируемый раствор содержит окрашенные ионы. [c.591]

Следовательно, в зависимости от природы диазосоединения, образование металлической ртути в экспонированном слое может происходить в результате как восстановительных процес= сов, так и диспропорционирования и удаления из раствора производного двухвалентной ртути. Первая реакция происходит при использовании п-диазо-N, N-диалкиланилинов, вторая — при использовании о-хинондиазидов. Возможно, однако, что, скрытое изображение образуется в результате обоих процессов. Это наблюдается при облучении слоев, содержащих светочувствительные диазоцианиды, расщепляющиеся на активное диазосоединение и ион цианида. Последний дает нерастворимую соль двухвалентной ртути, способствуя смещению приведенного выше равновесия в сторону образования металлической ртути [33]. С другой стороны, ртуть получается в результате восстановительного действия продуктов разложения диазосоединения. В любом случае, однако, действие света на светочувствительную систему, содержащую соль ртути, приводит к получению скрытого изображения, состоящего из восстановленного металла. [c.228]

Водородный электрод не может быть применен в присутствии некоторых ядов — веществ, которые нарушают обратимость электродного процесса [уравнение (IX.2)]. К ним относятся ион цианида, сероводород, соединения мышьяка и катионы некоторых металлов, например, серебра или ртути. Мешают также некоторые анионы. Нитраты в растворах сильных кислот могут восстанавливаться до аммиака, но они не вызывают осложнений в растворах слабых кислот [3]. Нитрофенолы, бензойная кислота и другие ароматические соединения восстанавливаются водородом в присутствии тонкоизмельченной платины. Восстановление ускоряется при повышении температуры, но его можно замедлить, если применять тонкослойные электроды [4]. В ряде случаев хорошие результаты дают металлы с меньшей каталитической активностью, чем у платины. Электроды, покрытые тонко диспергированным палладием, обеспечивают воспроизводимые и постоянные значения потенциалов в растворах кислых фталатов калия и натрия, в которых из-за восстановления фталата черненый платиновый электрод не пригоден [5] . [c.211]

Прямое спектрофотометрическое определение свободной серы основано на измерении оптической плотности раствора серы в м-гексане при 276 нм [23] или в хлороформе при 290 нм [24]. Однако, по данным [25], лучшие результаты получены при экстракции свободной серы трихлорэтиленом и измерении оптической плотности раствора при 264, 310 и 330 нм. Свободную серу определяют также с помощью ацетата таллия(I) [26], металлической ртути [27] или по реакции образования роданида при взаимодействии с цианидом 3] и последующем определении роданида с помощью железа (III. Широкое распространение получили косвенные методы, которые основаны на окислении серы до сернокислого ангидрида или восстановлении до сероводорода с последующим фотометрическим определением. [c.196]

На участке пластоцианина перенос электронов блокируют хло рид ртути, поликатионы и цианиды, препятствующие восстановлению метилвиологена. [c.57]

М KNO3 в водно-пиридиновом растворе (10% пиридина). В этих условиях на катодной ветви возникает зубец, высота которого пропорциональна концентрации ионов N в интервале 5— 50 мг/л. Зубец отвечает восстановлению цианида ртути, причем ртуть растворяется при анодной поляризации. [c.114]

Вполне специфическими реакциями для обнаружения мышья-ка(П1) в присутствии арсената следует считать все выше описанные реакции арсина, в том числе реакции с хлоридом, бромидом и цианидом ртути(П), нитратом серебра, метолом, диэтилдитиокарбаминатом серебра и трихлоридом мышьяка, если восстановление проводить в щелочной среде (20%-ный раствор NaOH) с использованием в качестве восстановителей порошка металлического алюминия, цинковой пыли или сплава Деварда, а также электрохимического восстановления в щелочной среде, так как в этих условиях до арсина восстанавливается только мышьяк(1И), а мышьяк(У) не восстанавливается. [c.33]

Томеш [1] показал, что восстановление цианида двухвалентной ртути Н2(СН)2 в отсутствие свободных ионов СЫ" происходит обратимо (рис. 72). [c.152]

По той же причине — отсутствие практического интереса — не привлекло внимания и сообщение Р. Хэйра [60], который получил ацетилен способом, аналогичным методу Дэви. О Хэйре больше известно как об изобретателе хэлектрической печи, которую он использовал для восстановления щелочноземельных металлов из расплавов их солей в струе водорода. В 1839 г. в одном из опытов со смесью извести и цианида ртути на катоде образовалась черная стеклообразная масса, при смачивании водой выделявшая газ с неприятным запахом [61, стр. 355]. Таким образом, Хэйр впервые получил карбид кальция и ацетилен из него, но не определил состав продуктов. Хотя сообщение американского исследователя было напечатано во французском журнале [62], но работа прошла незамеченной, о ней вспомнили только в XX в. в ходе горячих споров о приоритете открытия карбида кальция [61, 63]. [c.31]

Ц Присутствии хлоридов, бромидов и иодидов осажденное цианистое серебро должно быть отделено от галоидных солей серебра. Это может быть удобно выполнено кипячением осадка с раствором уксуснокислой окисной ртути, в котором цианистое серебро растворится с образованием уксуснокислого серебра и цианистой ртути. Раствор фильтруют, отделяя, та им образом, цианид от галоидного серебра. Серебро в фильтрате определяют осаждением в виде хлористого серебра и последующим восстановлением хлористого серебра в токе водорода до металлического серебра. Необходимо восстанавливать хлористое серебро вместо того, чтобы прямо его взвешивать в виде хлористого серебра в виду того, что серебро при осаждении увлекает с собой некоторое количество ртути, которая будучи включена в осадок, не улетучивается припрокаливании хлористого серебра. [c.32]

Одновалентная ртуть образует осадок НдгСЬ, имеюш,ий красную флуоресценцию в ультрафиолетовых лучах. Понятно, что присутствие названных катионов мешает открытию таллия. Поэтому после восстановления ТР+ до Т1+ рекомендуется отделить посторонние катионы осаждением содой или выделить таллий экстратированием хлороформным раствором дитизона из водного слоя, к которому предварительно добавлены аммиак, цитрат и цианид натрия (стр. 80). [c.35]

Потенциометрическое титрование можно применять ко всем типам реакций, используемых в аналитической химии осаждение, комплексообразование, окисление — восстановление, кислотно-основное взаимодействие. Например, определение серебра по методу осаждения хлоридом можно выполнять с серебряным индикаторным электродом в паре с каломельным электродом сравнения. Каломельный электрод состоит из металлической ртути и раствора КС1, содержаш,его осадок Н 2СЬ. Концентрация КС1 поддерживается постоянной (насьвденный раствор). Согласно произведению растворимости ПРнд2С12= [Hg2 +] [С1 ] концентрация хлорид-ионов будет оставаться постоянной, потому что концентрация КС1 велика и постоянна. Это значит, что и концентрация ионов ртути тоже будет постоянной, а следовательно, и потенциал ртути в таком растворе будет постоянным. Содержание ионов серебра можно определять с той же парой электродов путем перевода ионов в малодиссоциированные комплексы Ag( N)2 с помощью цианид-иона. [c.15]

Из ряда модификаций метода, основанного па использовании импрегнированных бумаг, различающихся размерами и формой используемой аппаратуры, способом закрепления кружочка или полоски бумаги, пропитанной бромидом или хлоридом ртути, имеется ряд модификаций, отличающихся веществом, используемым для нронитки фильтровальной бумаги. Некоторые авторы предлагают для этой цели цианид ртутн(П) [650], нитрат серебра [4, 409], взаимодействующий с арсином с выделением металлического серебра, диэтилдитиокарбаминат серебра [1170], метол [24]. В последнем случае восстановление соединепий мышьяка до арсина проводят электролитически, что значительно уменьшает значение холостого опыта по сравнению с восстановлением цинком или металлическим оловом, которые, как правило, всегда содержат следовые количества мышьяка. Этот вариант метода позволяет определять до 0,1 мкг As в 25 мл раствора. [c.64]

Образование комплексов ртути с цианидами, имеющих координационное число больше 2, доказал еще ранее Сикерский [3]. Он обнаружил, что восстановление комплекса Н (СМ)+ сопоовожляетпя 1шдвл< ныа ,т [c.154]

Мешающие влияния. В щелочной среде, содержащей цианид, дитизоном экстрагируются вместе со свинцом таллий, висмут и -олово (II). Таллий не мешает колориметрическому определению. Олово и висмут удаляют экстрагированием в кислой среде. К пробе после восстановления гидразином и после охлаждения прибавляют 20 мл раствора тартрата натрия pH доводят до 2,5—3 винной кислотой, добавляемой по каплям (проверяют потенциометрически). Пробу затем количественно пе реносят в делительную воронку и экстрагируют порциями по 5 мл 0,1%-ного хлороформного раствора дитизона до тех пор, пока зеленая окраска дитизона не перестанет изменяться. После этого продолжают экстракцию порциями по 5 мл хлороформа, до получения бесцветного экстракта. Хлороформ из пробы удаляют экстрагированием Ъ мл четыреххлористого углерода. К водному раствору после экстракции прибавляют 5 капель растаора тимолового- синего и концентрированным раствором аммиака нейтрализуют до появления синего окрашивания. Этим способом, из пробы удаляют вместе с висмутом и оловом также медь, серебро и ртуть. [c.298]

Для определения золота используют некоторые его комплексные соединения, устойчивые по отношению к восстановлению ртутью и образующие четкие полярографические волны комплексные цианиды золота (I) и (III) [362]. гидроксоцианиды золота (I) [362, 363], гидроксосоединения золота (III) [363— [c.201]

Методом катодно-лучевой полярографии определено содержание цианидов в воде (>0,05 мкг/мл). Определению не мешают большие содержания хлорида, мешают свободные хлор, бром и иод [87]. Описан косвенный полярографический метод [88], основанный на выделении хлоранилат-иона цианидом из хлорани-лата ртути, как и известные спектрофотометрические методы определения F, СГ, .N и sol. Концентрацию хлоранилат-иона определяют по волне двухэлектронного восстановления на капающем ртутном электроде. Ток восстановления пропорционален концентрации цианида. [c.84]

Разработан [157] интересный косвенный полярографический метод определения хлоридов и других анионов. Он основан на вытеснении хлоранилат-иона при взаимодействии хлорида с хлор-анилатом ртути. Эта реакция уже упоминалась в связи с использованием ее в спектрофотометрических методах определения хлоридов. Двухэлектронное обратимое восстановление хлораниловой кислоты и хлоранилат-иона [158] нашло практическое применение в работе [157]. Разработанный на этой основе метод позволяет определять 10- —5-10 М хлорида. Авторы отмечают, что преимущество полярографического метода определения хлоридов проявляется при анализе окрашенных соединений. Аналогичные методы описаны для определения цианида, фторида, сульфита и сульфата. [c.319]

Закономерности растворения ртути в цианистых растворах в некоторой части такие же, как и при растворении золота в кинетическом режиме наличие до- п запредельной областей по цианиду, тервый порядок реакции по цианиду в допредельной области, незавнси-мость скорости от интенсивности перемешивания раствора, неполнота использования окислительных свойств кислорода, снижение скорости растворения при повышении щелочности раствора. Но есть и отличия зависимость максимальной скорости растворения от давления кислорода в первой степени, очень легкий переход из диффузионного режима в кинетический, сложная зависимость скорости растворения от температуры, меньшая экспериментальная величина энергии активации. Однако, хотя последняя и меньше, ртуть растворяется в цианистых растворах медленнее, чем золото при давлении кислорода над раствором 1 ат в допредельной области — в 2,6 раза и в запредельной — в 5,0 раза при давлении воздуха, равном 1 ат, в допредельной области— в 5,6 раза и запредельной — в 11 раз. Это можно объяснить отсутствием активных центров на поверхности жидкого металла и значительными кинетическими осложнениями при восстановлении кислорода, а возможно и более интенсивной адсорбцией ионов на поверхности ртути и вытеснением ими молекул кислорода. [c.77]

Анализ полярограмм восстановления комплексов Hg( N)2 в буферных растворах с pH < 8 , практически не содержавших свободных цианид-ионов, показал [201 ], что в координатах В, lg(7V(7d[,—7 I) они представляют прямые линии с наклоном —2,3RTl2P. Этот результат хорошо согласуется с уравнением (IV.84), если в последнем принять х == О и учесть, что диффузионные ограничения по атомам ртути отсутствуют. [c.113]

TA ОПРЕДЕЛЕНИЕ — в неорганических соединениях качественное определение проводят нагреванием азотсодержащего в-ва с металлич. калием или натрием с образованием цианида, обнаруживаемого по образованию берлинской лазури (проба Л а с с е н я). Азот в форме аммиака открывают по желтому окрашиванию с Несслера р/активом или по восстановлению солей двухвалентной ртути и др. реакциям. Азот в форлю нитрата открывают по синему окрашиванию с дифениламином или по красному окрашиванию с бруцином и др. реакциями в форме нитрита — по красному окрашиванию с Грисса реактивом. Для открытия азота в большинстве органич. соединений используют метод Дюма (с.м. ниже). [c.36]