Бораты сахаров

Для количественного детектирования в ТСХ используют различные варианты кондуктометрии. При применении переменного тока различают низко- и высокочастотный методы. Низкочастотным методом анализируют растворы электролитов и неэлектролитов, которые образуют ионизованные комплексы (например, бораты сахаров), а также непроводящих веществ в проводящих растворителях. В этом методе применяют токи частотой ог 60 до 1000 гц. [c.112]

При хроматографическом разделении ионы анализируемого вещества конкурируют с ионами, содержащимися в элюенте, стремясь вступать во взаимодействие с противоположно заряженными группами сорбента. Отсюда следует, что ионообменную хроматографию можно применять для разделения любых соединений, которые могут быть каким-либо образом ионизированы. Можно провести анализ даже нейтральных молекул сахаров в виде их комплексов с борат-ионом [c.31]

В индивидуальном состоянии боратные комплексы сахаров не были выделены и в синтетических целях практически не используются. Однако недавно показано, что некоторые производные борной кислоты, в особенности фенилборная кислота, представляют для синтетической химии углеводов значительный интерес. Из фенилборной кислоты гладко получаются циклические эфиры с моносахаридами, содержаш,ими пространственно сближенную гликольную группировку. Так, например, метилгликозиды гексоз при нагревании с ангидридом фенилборной кислоты в бензоле или диоксане гладко образуют соответствующие 4,6-0-фенил-бораты [c.149]

Анионообменные смолы в боратной форме являются наиболее распространенными смолами среди ионообменных смол с реакционноспособными противоионами. Согласно этому методу, колонка наполняется ионообменной смолой в хлоридной форме и переводится несколько раз попеременно из хлоридной в борат-ную форму. На всех колонках, приготовленных таким образом, было получено лучшее разделение смесей сахаров, чем на колонке, наполненной ионообменной смолой в хлоридной форме с последующим однократным переводом ее в боратную форму [45]. Этот метод может быть также рекомендован при большом объеме подвижной фазы, пропускаемой через колонку с высокой скоростью, с целью более плотного наполнения слоя смолы [46]. [c.69]

Заранее трудно предвидеть, каково влияние бората на вымывание оксикислот. Борат образует анионные комплексы с цис-диолами-1,2, которые удерживаются смолой, тогда как сам ион бората вытесняет комплексные ионы. Растворы бората применяются для вымывания кислот, полученных гидролизом сахаров [971. [c.225]

Благодаря приобретенному заряду сахара приобретают возможность передвигаться при электро( резе. Однако скорость передвижения зависит от положения равновесия, которое, в свою очередь, зависит от стереохимии диолов. Благоприятно расположенные гидроксилы образуют стабильные комплексы и сообщают сахарам высокую скорость передвижения. Изучая скорость передвижения различных замещенных глюкозы, Фостер [451 показал, что при pH 10 возможны три способа соединения глюкозы с боратом в положении [c.22]

В 1952 г. было описано разделение сахаров в присутствии боратов на фильтровальной бумаге методом электрофореза [c.904]

Методы ионообменной хроматографии применяют для разделения нейтральных сахаров, используя их способность образовывать комплексы с борат-ионом. Дауэкс-1 в боратной форме применяют для последовательного элюирования нескольких сахаров водными буферными растворами бората с pH 8—9 [56, 134, 135]. Применяют также вымывание раствором с градиентом концентрации хлористого натрия и бората в сочетании с непрерывным определением количества гексоз в отмеряемых порциях элюата [136]. Выходы составляют около 95% для количеств от 0,25 до 1 мг. Разделения этим методом менее четки, чем по методике Холла [133]. Катионы из препаратов обычно удаляют с помощью дауэкса-50 (Н+), а остаточную борную кислоту — в виде ее летучего метилового эфира упариванием с избытком метанола при пониженном давлении. [c.209]

Эфиры борной кислоты и ее производных. При взаимодействии моносахаридов и их производных, содержащих г<ис-а-гликольные группировки, с борной кислотой или ее солями образуются устойчивые отрицательно заряженные комплексы. Это свойство нашло широкое применение для разделения сахаров методом распределительной хроматографии и электрофореза на бумаге а также методом ионообменной хроматографии на смолах и угле Борные эфиры сахаров были в свое время успешно использованы для установления конфигурации аномерного центра (см. стр. 34). Несмотря на то что комплексы сахаров с борат-анионом известны давно, строение их было выяснено только недавно Было показано, что существуют два типа боратных комплексов монокомплекс XXVII и дикомплекс XXVIII [c.148]

Ионофорез в тонких слоях до настояш его времени применяли только для разделения низкомолекулярных веш еств. Пастуска и Тринкс [195] специально занимались разделением органических кислот и опубликовали величины В) 36 веш еств на силикагеле Г и кизельгуре Г (боратный буфер), Наши собственные опыты охватывают разделение аминов, аминокислот [123] (буфер цитрат натрия, pH 3,8), эфиров фосфорной кислоты (буфер цитрат натрия, pH 3,8) и сахаров (буфер борат натрия, pH 12,5 и 10) на силикагеле Г, кизельгуре Г и окиси алюминия Г. [c.431]

Усовершенствованный метод, описанный в работе [51], предусматривает применение вместо глицерина бутандиола-2,3, который образует менее прочные комплексные соединения с боратом. Разделение моно-, ди- и трисахаридов осуществляли ступенчатым вымыванием, т. е. применяли два буферных раствора. Колонку (100X0,6 см) с дауэксом 1-4Х (10—50 мкм), обработанным буферным раствором А (1л раствора содержит 0,8 М борной кислоты, 1,0 М бутандиола-2,3, 0,1% Brij-35 и 0,5 мл толуола, pH 7), промывали 500 мл буферного раствора В (1 л раствора содержит 0,15 М борной кислоты, 0,5 М бутандиола-2,3, 0,1% Brij-35 и 0,5 мл толуола). Пробы (около 1 мкМ каждого сахара) применяли в 1-мл аликвотных частях буферного раствора В. Вымывание начинали буферным раствором В при 40 °С и скорости подвижной фазы 20 мл/ч, после расхода 230 мл температуру повышали до 60 °С и вымывание продолжали буферным раствором А. [c.91]

Способность сахаров образовывать комплексные соединения с боратами использовал Халлен [157] для разделения галакту-роновой и глюкуроновых кислот на дауэксе 2-Х8. Смеси этих кислот содержали также маннозу, фукозу, галактозу и глюкозу. Эти нейтральные сахара элюировали при комнатной температуре 0,01 М раствором буры в 0,2 н. растворе бикарбоната натрия. Уроновые кислоты элюировали 0,03 М раствором буры в 0,6 М растворе бикарбоната натрия после появления в элюате последнего нейтрального сахарида (скорость подвижной фазы [c.117]

В работе [179] впервые была использована способность фосфатов сахаров образовывать комплексные соединения с боратом для их хроматографического разделения. Смесь 1-фосфата глюкозы, 6-фосфата глюкозы, 6-фосфата фруктозы и 5-фосфата ри-бозы разделили на дауэксе-1 (С1 -форма), причем в качестве подвижной фазы применяли буферные растворы аммиака (10 или 2,5- 10 М) —хлористого аммония (2,5- 10 М) со ступенчато изменяемой концентрацией бората (10 2—Ю- М тетрабората калия). [c.120]

Для разделения сахаров на анионообменных смолах был использован хорошо известный факт, что полиоксисоединения образуют комплексные ионы с боратами [47]. Этот метод использовали также и при разделении оксикислот. Механизм их сорбции в боратном буфере представляет собой сочетание анионного обмена карбоновых кислот с образованием комплекса между боратными ионами и гидроксильными группами кислот. Следовательно, в боратсодержащих средах можно достичь лучших значений коэффициентов разделения и более эффективного разделения, чем в средах, в которых действует только ионообменный механизм, как, например, при разделениях в среде ацетата натрия. Это особенно справедливо для анионов с несколькими гидроксильными группами, которые приобретают больший заряд благодаря образованию соединений с боратами. Следовательно, многие полиоксикислоты в боратной форме сильно удерживаются на анионообменных смолах. [c.174]

Рассмотренный метод не позволяет определить необходимые для расчетов в химии сахаров энергии взаимодействия оксиме-тильного заместителя, поскольку первичная гидроксильная группа сама по себе реагирует с борат-ионом. Предварительные опыты [9] указывают на то, что значения энергий взаимодействия для меток-симетильного и метильного заместителей примерно одинаковы. Можно с уверенностью принять, что это относится также и к окси-метильной группе. Последняя взаимодействует лишь двумя атомами водорода нри углеродном атоме, тогда как атом кислорода из взаимодействия выведен (ср. разд. 7-2). [c.425]

Описанный метод был усовершенствован 2. Установлено, что в 2М растворе инвертного сахара (или маннита) борная кислота ведет себя, как кислота средней силы, и что ее можно титровать до рн, равного 5,8. Анализируемый раствор, содержащий до 70 мг борной кислоты (в расчете на борный ангидрид) сначала освоболедают от свинца осаждением последнего в виде сульфата, а затем от железа и алюминия осаждением их оксином или в виде гидроокисей (стр. 145). После этого раствор слегка подщелачивают и выпаривают до объема 30—40 мл. Чтобы свести к минимуму извлечение бората из иенского стекла (или из стекла пайрекс), прибавляют в небольшом избытке хлорид магния. Мы предпочитаем производить выпаривание в стакане из никеля или лгонель-металла. Затем раствор подкисляют, кипятят для удаления углекислого газа, охлаждают и нейтрализуют до перехода цвета индикатора бромкрезолпурпурного от желтого к сине-пур-пурному. Потом прибавляют столько инвертного сахара, чтобы концентрация его в растворе стала 2М, и титруют 0,1 и. раствором едкого натра, свободного от карбоната, до той же окраски, какую раствор имел перед прибавлением инвертного сахара. Если вместо инвертного сахара применяют маннит, который менее растворим в воде, то при добавлении его в количестве, отвечающем 2 М концентрации, он не весь переходит в раствор. Тогда титрование приостанавливают, не доведя немного до конца, нагревают раствор, пока не растворится весь твердый маннит, [c.147]

Б. III. а.1. Комплексы с боратом. Разделение полиоксисоеди-нений и особенно сахаров путем сорбции их комплексов с боратом на сильноосновной смоле в боратной форме уже известны давно после работы Кима и Зилла [109]. цыс-Диолы-1,2 образуют циклические комплексы следующих типов [c.226]

По данным 7 полевых опытов К. К. Бамберга, опудривание семян сахарной свеклы медью и бором (боратом меди) повышало урожай корнеплодов на 16,7% и сбор сахара — на 21,7%. [c.199]

Устойчивость комплексов, образуемых борат-ионами с сахарами и полиолами, зависит от различных структурных факторов, которые обусловлены числом соседних ис-гидроксиль-ных групп, а также от экспериментальных условий, в частности от pH и ионной силы среды и концентрации в ней борат-ионов. Первые сообщения о разработке метода разделения смесей сахаров на сильноосновной анионообменной смоле дауэкс 1 в боратной форме в ступенчатом градиенте pH (от 8 до 9) и концентрации боратного буфера появились около 30 лет назад [70, 71]. В дальнейшем этот метод нашел применение для фракционирования полиолов [72]. Однако предложенные первоначальные условия не обеспечивали удовлетворительного разделения, а время анализа составляло примерно 60 ч. Данный метод обычно не находил применения в качестве аналитической методики до тех пор, пока интенсивные исследования влияния различных факторов, в частности температуры, ионной силы буфера и размера частиц смолы, на эффективность и скорость хроматографии не привели к значительному улучшению характеристик разделения. Использование смолы со средним размером частиц 20 мкм и подогрева колонки до температуры 50°С при градиентном элюировании буферами с увеличивающейся концентрацией бората (0,1—>-0,2 М) и хлорида (О—>-0,2 М), [c.21]

Многообещающие результаты были получены при использовании макропористого ионообменника ОЕАЕ-сферона (гликоль-метакрилатная матрица) при анионообменной хроматографии сахаров в форме боратных комплексов. Разделение смеси тре-галозы и шести обычных моносахаридов было проведено примерно за 2 ч при изократическом элюировании 0,15 М боратным буфером с pH 8,5 на колонке размером 500X6 мм при температуре 50 °С [82], тогда как для хроматографирования смеси 12 сахаров, включающей 4 олигосахарида, на аналогичной колонке при ступенчатом элюировании тремя буферами с концентрацией бората 0,03—0,25 М и pH 7,50—8,88 при температуре 60 °С потребовалось 4 ч [83] (в обоих случаях скорость элюирования поддерживали на уровне 50 мл/ч). [c.23]

Для аналитических целей используют бумагу типа ватман № 1. Препаративные разделения проводят на более толстых листах хроматографической бумаги (ватман № ЗММ или 17). В большинстве случаев предварительная обработка бумаги не является необходимой, однако некоторые разделения существенно улучшаются при использовании бумаги, пропитанной неорганическими комплексообразующими агентами. Этот прием становится чрезвычайно действенным при хроматографии смесей-полиолов, а также смесей, содержащих сахара и образующиеся из них полиолы. Зачастую такие смеси, не поддающиеся анализу на обычной бумаге, можно разделить на хроматографической бумаге, предварительно пропитанной боратом или вольфрама-том. Ангус и др. [388] исследовали поведение большого числа полигидроксильных соединений, включая сахара, полиолы и циклиты, при хроматографии на бумаге, пропитанной вольфра-матом натрия (pH 6 или 8). В частности, была продемонстрирована возможность разделения четырех альдопентоз и соответствующих им трех полиолов, а также о-глюкозы, о-сорбита,. D-галактозы и дульцита. Оказалось, что в этих условиях степень разрешения выше, чем при использовании альтернативного метода, который предполагает введение комплексообразующего агента в систему растворителей для хроматографии [389]. [c.61]

В отличие от нейтральных сахаров аминодезоксисахара чрезвычайно сильно адсорбируются силикагелем, пропитанным боратами или фосфатами, однако их разделение, а также анализ соответствующих М-ацетилированных производных можно провести на пластинках с силикагелем, пропитанных сульфатом меди [444]. В этом случае следует учитывать, что для данного разделения необходимы системы, содержащие водный аммиак, который аминирует нейтральные сахара, препятствуя тем самым проведению одновременного определения нейтральных и аминодезоксисахаров. Таким образом, для исследования гидролизатов гликопротеинов и гликолипидов, которые могут содержать [c.69]

Бурн и др. 1[471] определяли электрофоретическую подвижность ряда сахаров и полиолов в 0,2 М борате натрия при pH 10, используя не только бумагу, но и стекловолокно. Для соединений со сходной электрофоретической подвижностью на обоих носителях предпочитают использовать стекловолокно, так как в этом случае возможно обнаружение высокочувствительными реагентами, которые из-за своей агрессивности неприемлемы для проявления углеводов на бумаге. [c.75]

Комплексы с анионом тетрабората образуют простые сахара, спирты сахаров, полисахариды, дикетосахара, фенольные соединения (катехол, пирогаллол), кетокислоты. Прочные соединения с бором дает салициловая, молочная и дегидроаскорбиновая кислоты. Прочно связываются с боратом пиридоксин, рибофлавин, рибофлавинфосфат, коэнзим I (никотинамидадениндинуклеотид, НАД) и коэнзим II (никотинамидадениндинуклеотид-фосфат, НАДФ), аденозин-5-фосфат. Образование комплексов с этими соединениями обусловлено наличием в их составе рибо-зы. При образовании комплекса с салициловой кислотой необходимые для реакции гидроксильные группы возникают, вероятно, в результате гидратации карбоксильных групп. Кето- и дикето-кислоты реагируют с боратом, очевидно, благодаря гидратации кетогрупп. [c.47]

Скок (1957) изучал зависимость скорости передвижения сахаров, введенных в нижние листья, от клеточной активности верхушечной меристемы и верхушечных почек. В лаборатории этого исследователя была также установлена связь между ком-плексирующен способностью боратов и функцией бора в росте, однако не были получены данные, подтверждающие гипотезу Даггера и Гоча. [c.60]

В этих условиях глюкоза и манноза дают почти одинаковое окрашивание, хотя время, необходимое для развития окраски, в случае глюкозы несколько больше. Галактоза, манноза и фукоза образуют окрашенное вещество в молярном соотношении 1,12 1,00 0,80 [7, 51]. Скорость развития окраски, наблюдаемая для глюкозы, может быть заметно увеличена добавлением бората. Гликозиды и олигосахариды дают окрашивание, соответствующее числу молей присутствующих в них гексоз, и, следовательно, скорость расщепления гликозидной связи превышает скорость деструкции сахара [7, 91, 92]. [c.206]

Бурн и сотр. [138] разделили сахара в буферных растворах бората как на бумаге, так и на листах из стекловолокна. Эйлар и Джинлоз [56] применили этот метод для идентификации сахаров в орозомукоиде. [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология