Произвольная необратимая реакция

И-3-5. Необратимая реакция произвольного порядка. В этом случае скорость реакции выражается соотношением [c.57]

Необратимые реакции произвольного порядка (изотермический режим). Поток сырья А, поступающего в производство в количестве и распределяется на N параллельно работающих реакторов идеального смешения. В них протекает химическая реакция [c.116]

Дальнейшие упрощения возможны для необратимой хемосорбции. В общем случае для произвольной области протекания реакции получение даже приближенного аналитического решения связано со значительными трудностями. Для массопередачи с необратимой реакцией при у, не слишком близких к 1, величину можно рассчитать по уравнению [176] [c.141]

У.З. Произвольная необратимая реакция [c.94]

Фарадеевский ток. Основными теоретическими соотношениями для математической модели вольтамперометрических датчиков являются уравнения, описывающие взаимосвязь фарадеевского тока, потенциала электрода и концентрации электроактивных веществ (деполяризаторов). При произвольной степени обратимости электрохимической реакции для одного деполяризатора таким соотношением является уравнение (8.98), а для полностью обратимой или полностью необратимой реакции - уравнения (8.94), (8.86) или (8.99), (8.100). При необходимости моделирования датчиков, содержащих несколько деполяризаторов, достаточно сложить соответствующее число однотипных уравнений, каждое из которых учитывает свойства одного деполяризатора. [c.295]

В настоящее время наиболее полно разработаны методы расчета массопередачи лишь с необратимой реакцией. Между тем, многие практические задачи относятся к процессам массопередачи с обратимой химической реакцией. Известны случаи, когда хемосорбция в верхней части аппарата сопровождается необратимой реакцией, а в нижней — обратимой. Отсюда необходимость анализа и обобщения теоретических основ массопередачи с химической реакцией произвольной скорости. [c.5]

Совместное решение уравнений диффузии (с учетом химической реакции) и теплопроводности [6, 13] показывает, что температура жидкости на границе раздела фаз крайне незначительно (как правило, не более чем на 1—2°С) превышает температуру основной массы жидкости. Указанный результат относится к произвольной области протекания необратимой реакции и объясняется большей величиной коэффициента температуропроводности по сравнению с коэффициентом диффузии (примерно на два порядка). [c.21]

В литературе имеются приближенные аналитические решения системы уравнений (2.2) — (2.5), позволяющие рассчитать как диффузионный поток передаваемого компонента на границе раздела фаз (скорость хемосорбции), так и распределение концентраций передаваемого компонента по поперечной координате. Такие расчеты могут быть выполнены как в ограниченном диапазоне изменения R [44], так и в произвольной области изменения R [45, 46], но только для массопередачи с необратимой реакцией. Однако непосредственная экспериментальная проверка указанных распределений в интенсивных двухфазных потоках вряд ли возможна. [c.22]

Выявленная на основе численных решений [34, 35, 50] заметная параметрическая чувствительность коэффициента ускорения обусловила появление аналитических методов расчета, значительно облегчающих труд исследователей и проектировщиков. Исследования развивались по двум направлениям 1) описание результатов численного решения с целью получения расчетных формул для коэффициента ускорения 2) поиск приближенных аналитических решений системы уравнений (2.2) — (2.5). Уравнение (2.40) представляет собой наиболее общее выражение для расчета коэффициента ускорения массопередачи с реакцией произвольной скорости. В области расчета массопередачи с необратимой реакцией значительный вклад внесли М. X. Кишиневский с сотрудниками [5]. [c.34]

Если В активной фазе протекает процесс произвольной сложности, уравнения типа (V. 107) — (V. 114) должны быть составлены для каждого из ключевых веществ. Уравнения материального баланса простых процессов, протекающих при постоянной температуре, поддаются аналитическому решению. Запишем решение системы расчетных уравнений для единственной необратимой -реакции первого порядка, протекающей в двухфазном потоке при идеальном смешении в обеих фазах и при идеальном смешении в активной фазе и идеальном вытеснении в пассивной. При решении используем уравнения (V. 108), (V. ПО), (V. 114) в уравнение (V. 114) вместо г (Са) надо подставить скорость образования исходного вещества — йСа(где — эффективная константа скорости реакции, отнесенная к единице суммарного объема активной и пассивной фаз). При идеально.м смешении в обеих фазах совместное решение уравнений (V. 110), (V. 114) дает [c.219]

В табл. 6 приведены окончательные результаты расчетов — зависимости у ю) для изотермических реакторов идеального вытеснения и смешения, в которых происходят реакции различных типов необратимая реакция произвольного порядка, обратимая реакция, параллельные и последовательные реакции. По виду эти зависимости могут быть линейными, выпуклыми, иметь перегиб. [c.135]

Необратимая реакция произвольного порядка [c.137]

При теоретическом описании кинетики полимераналогичных реакций при наличии эффекта соседних звеньев обычно ограничиваются случаем, когда у каждого мономерного звена исходного гомополимера может необратимо прореагировать только одна функциональная группа. При этом принимают, что в бесконечно длинных, не взаимодействующих друг с другом макромолекулах звенья (или группы) А превращаются в звенья В по необратимой реакции первого порядка и реакционная способность звена А зависит только от природы двух ближайших его соседей (влиянием всех других факторов пренебрегают). В соответствии с этим для описания кинетики процесса достаточно задать три константы скоростей Д ,- реакций произвольной функциональной группы А где индекс показывает количество прореагировавших соседей В у нее и принимает значения О, 1 и 2. [c.296]

Если наиболее медленной стадией является химическая реакция, то процесс рассчитывается как реакция в жидкой фазе при концентрации абсорбируемого компонента, равной максимальному насыщению жидкости абсорбируемым компонентом. Уравнение процесса для необратимой реакции произвольного порядка [c.54]

Необратимая реакция произвольного вида. Скорость реакции определяется выражением [c.115]

Теория Бертело была основана на детальном изучении алифатических углеводородов только с одним и двумя атомами-углерода. Не удивительно, что позднее она подверглась серьезной критике, особенно со стороны Бона и Габера. Габер указал, что первое положение Бертело является только произвольным толкованием факта постоянного образования графита в процессе газификации углеводородов при постепенно повышающихся температурах. Он отмечает однако, что кокс никогда не бывает свободен от водорода. Габер критикует также и второе положение Бертело, считая, что равновесие может быть случайно достигаемым состоянием, постоянным лишь вследствие постоянного выбора внешних условий. Действие температуры на равновесие является, по мнению Габера, неясным, и равновесие метана , даваемое Бертело, очевидно, несовместимо с необратимой реакцией образования бензола из ацетилена. Габер также считает, что. алифатические углеводороды с одним или двумя углеродными атомами представляют некоторый изолированный специальный случай, отличающий их от высших гомологов. Бертело особенно отмечал значение ацетилена как важного фактора в процессах синтеза. Хотя вполне справедливо , что бензол может быть получен из ацетилена действием высокой температуры, но Бон совершенно убедительно показал относительно незначительную роль ацетилена в качестве продукта пиролиза простых углеводородов. [c.9]

II. Необратимая реакция произвольного поряд-к а. Скорости природных реакций в общем случае подчиняются сложным кинетическим закономерностям. Любой элементарный объем породы не является равнодоступным для реакционного взаимодействия с раствором. Поэтому при анализе динамики процесса необходимо вводить понятие о поверхности раздела фаз и рассматривать ее изменение в ходе гетерогенной реакции (путем введения особого граничного условия, показывающего характер взаимодействия жидкой и твердой фаз на реакционной поверхности). Вследствие недостатка количественных данных о кинетике природных реакций сначала необходимо исследовать зависимость динамики массообмена от кинетических закономерностей процесса на простейщем примере необратимых реакций произвольного порядка, в котором допускается применение аппарата формальной кинетики к метасоматическим реакциям. Рещение задачи находится путем использования уравнения (4.13) материального баланса растворенного вещества и уравнения скорости необратимой реакции в предположении, что последняя следует у-порядку по растворенному веществу [c.61]

Химические реакции и обменные процессы очень схожи с явлением релаксации. Они также определяются необратимыми случайными процессами. Химические процессы, такие, как внутренние вращения в молекулах, перемещение связей, валентная изомеризация, химический обмен и химические реакции произвольной сложности, могут привести к обмену ядер между неэквивалентными электронными окружениями и вызвать характерные изменения в спектре магнитного резонанса. [c.83]

Структура уравнений (5.12) —(5.15) сохраняется и при расчете массообменных аппаратов с необратимой химической реакцией произвольного порядка а и с =2 в этом случае безразмерные концентрации должны быть записаны в более общем виде [c.147]

Решение, представленное в табл. 18 .2, очень просто по сравнению с решением для случая обратимой химической реакции. Когда химическая реакция необратима, потенциал Ef можно выбрать достаточно произвольно, так как для данной системы величина отношения пиков токов зависит от At. [c.484]

Степени полноты реакции. Химические реакции — это один из частных случаев тех необратимых процессов или потоков, которые рассматриваются неравновесной термодинамикой. Уравнение произвольной элементарной или сложной двусторонней химической реакции можно написать в следующей общей форме [c.36]

Процесс получения меламиновой смолы, как уже говорилось, протекает в несколько стадий, на каждой из которых происходят определенные изменения физико-химических свойств конденсата. Раствор меламина в формалине можно произвольно разбавить водой, но при охлаждении его осаждаются кристаллические метилолмочевины или непрореагировавший меламин. В процессе конденсации при повышенной температуре осадок перестает выделяться при охлаждении пробы, и при разбавлении ее холодной водой смола остается прозрачной и не растворяется даже в этаноле. В растворе находится смесь полимеров меламина, образующих гидрофильную меламиновую смолу с низкой степенью поликонденсации. На третьей стадии конденсации в смоле появляется гидрофобная фракция, которая осаждается при разбавлении водой. Количество гидрофобной фракции постепенно увеличивается, и для осаждения ее необходимо все меньшее количество воды. Смола становится растворимой в спирте. Наконец наступает момент, когда для осаждения на холоду гидрофобной смолы становится достаточно воды, содержащейся в формалине смола после охлаждения разделяется на два слоя нижний — содержащий большее количество смолы и определенное количество воды, и верхний — состоящий главным образом из воды и растворенных в ней сконденсированных метилольных соединений. Если продолжать нагревание, то температура расслоения смолы повышается, достигая в конце концов температуры реакции конденсации (например, температуры кипения). Смола становится мутной и расслаивается при температуре кипения с этого момента реакция протекает в двух фазах водной и смоляной. При дальнейшем нагревании смоляной фазы происходит необратимый процесс желатинизации и отверждения. Получается твердый продукт, бесцветный и неплавкий. Смолы, используемые для производства пресс-материалов имеют среднюю степень поликонденсации 2,5—3,2. [c.77]

Иногда приводят формулировку, согласно которой энтропия всегда возрастает при любом необратимом процессе. Это является слишком произвольным утверждением, вернее, просто неправильным. Многие химические реакции проходят необратимо с уменьшением энтропии, поскольку дело касается самой реагирующей системы, но всегда имеется более чем компенсирующее возрастание энтропии среды, так что для изолированной системы (химически реагирующая система плюс среда) общим результатом всегда является увеличение энтропии. [c.127]

Поскольку рассмотрение двух крайних случаев сополиконденсации (необратимой и равновесной) приводит к одному и тому же случайному процессу условного движения по цепи сополимера, можно заключить, что произвольная сополиконденсация мономеров с независимыми функциональными группами также описывается цепью Маркова с той же матрицей переходных вероятностей. Однако зависимость концентрации связей а следовательно, и Ьц от времени в общем случае должна быть определена из решения соответствующих кинетических уравнений с учетом обратимости элементарных реакций. [c.156]

Ввиду недостатка места в данной главе невозможно критически рассмотреть многие гипотезы и теории, которые были выдвинуты для объяснения необратимых электродных реакций. Ни одна из них не отвечала на все вопросы и ни одна из них не заслужила всеобщего признания. Например, относительно явления перенапряжения водорода, т. е. необратимого восстановления водородных ионов, в современной литературе можно найти, по крайней мере, шесть различных теорий [99—103]. Поэтому дальнейшее обсуждение этой темы приведено в сокращенном виде и носит несколько произвольный характер для иллюстрации целесообразно упомянуть о нескольких рабочих гипотезах и о тех трудностях, которые возникают при попытках привести эти гипотезы в соответствие с экспериментальными данными. [c.523]

Шервуд и Вей [16] и Серль и Гордон [17] провели эксперименты с мгновенными реакциями в сосудах с перемешиванием, однако из-за межфазной турбулентности не смогли теоретически обосновать полученные результаты. Чтобы изучить и проанализировать одномерную, первоначально неподвижную систему в процессе диффузии, а также определить влияние межфазных явлений на скорость переноса и величину зоны реакции, Хо и Ранц использовали оптический метод, в том числе шлировую фотографию. Они изучали необратимую реакцию второго порядка и дали теоретический анализ положения зоны реакции. Эксперименты с мгновенными реакциями в одномерных неподвижных системах показали, что исчезающе тонкая реакционная зона перемещается внутрь той или иной фазы, подтверждая теоретические предсказания в отсутствие межфазной турбулентности перемещение зоны соответствует теоретическим предположениям (для этого случая теория предсказывает произвольное увеличение скорости переноса, вызванного реакцией). При наличии межфазной турбулентности зона реакции движется быстрее, чем предсказано теорией. [c.364]

Возможны также различные обобщения самой модели эффекта соседа . Наприм ер, можно рассмотреть модель, при которой активность функциональной группы в молекуле полимера определяется п ближайшими соседями с каждой стороны. При этом число констант элементарных реакций в такой модели при необратимой реакции будет равно 2 -- (2" + 1). Дальнейшей модификацией модели эффекта соседа может служить ее применение к полимераналогичным реакциям макромолекул, элементарное звено которых содержит несколько функциональных групп т, способных реагировать в ходе процесса. Число элементарных констант здесь равно т (т + 1) (т - г 2)12. Примером такого процесса может служить глубокое хлорирование полиэтилена, когда наряду с СНСХ-группами могут образовываться СС12-группы. В этом случае элементарное звено СНа содержит две функциональные гpJшпы Н, способные замещаться на хлор. Расчет подобного процесса был проведен в работе [19], авторы которого сделали произвольное допущение о марковском характере цепей образующихся сополимеров. [c.327]

Выводы, сделанные Робертсом относительно механизма реакции, содержат некоторые произвольные допущения. Сомнительно, чтобы отрыв протона от галогенобензола амидами щелочных металлов в жидком аммиаке приводил к свободным карбанионам, а не к металлоорганическим соединениям. Высокий кинетический изотопный эффект в случае о-дейтеробром-бензола доказывает только то, что депротонизация является необратимой, но не то, что отщепление Н и Вг происходит одновременно. [c.77]

Для необратимого замедления газификации имеете по меньшей мере две причины. Одна из них состоит е удалении каталитических неорганических присадок. Мь считаем, что это является главным при замедлении ско рости реакции кокса. С другой стороны, мы обнаружил -один вид спектроскопически чистого углерода, который подобно графиту, отравлялся необратимо. В этом графите также было небольшое содержание золы. Вероятно, при графитовой структуре имеет место необратимоб замедление реакции, тогда как при структуре с произвольными слоями (Франклин [11]) не обнаруживаете никаких необратимых явлений. [c.230]

Другой статистический подход к расчету точки гелеобразования и ММР поликонденсационных систем предложил Стокмайер [26—29]. Несмотря на то, что он рассматривал только необратимую, а следовательно, неравновесную поликонденсацию, разработанный им метод нахождения наиболее вероятного распределения макромолекул но степени полимеризации напоминает хорошо известный в статистической физике диаграммный метод Майера [30]. Используя те же исходные предположения, что и Флори, Стокмайер рассмотрел поликонденсацию произвольного числа мономеров различной функциональности, но при этом ограничился только случаем, когда каждый мономер имеет одинаковые группы и в системе протекает лишь одна элементарная реакция. [c.161]

Обратимые процессы при постоянных факторах равновесия возможны лишь в некоторых переходных состояниях равновесной системы. Дело в том, что при произвольной взаимно-независимой величине факторов равновесия состояние равновесной системы определено однозначно и никакие обратимые или необратимые процессы в ней невозможны. Число фаз в такой системе не превосходит числа экстенсивных факторов равновесия ф te.-, п fin, СМ. стр. 21), Однако при непрерывном изменении интенсивных факторов равновесия, при достижении ими некоторых взаимосвязанных значений, в системе может начаться реакция с образованием одной или нескольких новых фаз. Если в течение этого превращения общее число фаз-в системе превосходит число экстенсивных факторов равновесия ф п < Ы, то состояние системы становится неопределенным. Набор факторов равновесия системы изменяется, так как число действительно взаимнонезависимых интенсивных факторов равновесия уменьшилось, а число экстенсивных факторов равновесия соответственно возросло, именно на число возникших новых фаз. Ведь для того, чтобы была определенной масса каждой фазы, число экстенсивных факторов равновесия системы не может быть меньше числа фаз (так как масса каждой фазы представляет экстенсивный параметр). Но этот процесс образования новых фаз за счет старых можно рассматривать как переходное состояние системы с прежними факторами равновесия, так как при непрерывном изменении интенсивных факторов равновесия это переходное существование могло бы иметь только мгновенное существование с исчезновением некоторых фаз при прохождении интенсивными факторами равновесия определенных значений. Дальнейшее изменение системы протекает при числе фаз, не превосходящем числа экстенсивных факторов равновесия. Обратимые (равновесные) процессы при постоянной величине факторов равновесия возможны только в таких переходных неопределенных состояниях равновесных систем, п ри которых число фаз превышает число экстенсивных факторов равновесия. Отсюда, в частности, следует, что в простых равновесных изолированных системах никакие обратимые процессы невозможны, так как в них все k 2 фактора равновесия экстенсивны и поэтому число фаз, которое в любой простой полностью равновесной системе ограничивается числом k + 2, не может превзойти числа экстенсивных факторов равновесия (Коржинский, 19492). [c.25]

Естественно, наибольшую трудность представляет решение проблемы в обн1ем виде нри произвольном соотношении времен реакции и турбулентного перемешивания. Для этого случая Корсин [15—17] рассматривал реагент как нассивиую примесь в турбулентном потоке и использовал представления статистической теории турбулентности [2--4] нри рассмотрении массонереноса с необратимыми химическими реакциями первого н второго порядков в изотермических условиях (рассматривался один реагент А, так что реакция второго порядка считалась идущей по схеме Л+-4-> продукты). Уравнение для концентрации реагента С х, 1) =С (1)- -С (х, 1) записывалось автором [15—17] в такой же форме, как и (1.2.1), а корреляционное уравне)1ие ]1мело вид (реакция второго порядка) [c.50]