Электрод потенциалы мембранные

Современная теория стеклянного электрода исходит из представления о том, что потенциал стеклянного электрода является мембранным потенциалом, возникающим в результате ионообменных свойств стекла. Щелочные катионы стекла, например ионы Na+, обмениваются с катионами раствора, в частности, с ионами водорода [c.136]

Стекла, состоящие из оксидов кремния, натрия и кальция, обладают резко выраженным специфическим сродством к ионам Н+. Вследствие этого при соприкосновении с нейтральными или кислыми растворами (водными) солей натрия в поверхностном слое подобного рода стекол ионы Na+ оказываются почти полностью замещенными на ионы Н+. Поэтому стеклянный электрод, содержащий мембрану из такого стекла, обладает преимущественно Н --функцией. Потенциал стеклянного электрода, иными словами, э.д.с. элемента типа (ХХП) со стеклянной мембраной должна подчиняться уравнению (IX. 98), которое принимает вид, если мешающие ионы Na+ [c.532]

Таким образом, потенциал мембранного электрода складывается из потенциала внутреннего электрода сравнения и потенциалов на внутренней и наружной поверхностях мембраны. А так как состав внутреннего раствора остается неизменным, то при постоянной температуре изменение потенциала мембранного электрода соответствует изменению потенциала на наружной поверхности мембраны, т. е. изменению концентрации потенциалопределяющих ионов в анализируемом растворе. [c.236]

В промышленных и обычных лабораторных приборах вместо водородного широко применяется стеклянный электрод. Он состоит из тонкостенной колбочки (пузырька), изготовленной из мягкого стекла, содержащей соляную кислоту, в которую погружен маленький серебряный электрод. Цепь заканчивается каломельным или хлорсеребряным электродом. Потенциал стеклянной мембраны, в основном, пропорционален величине pH раствора. Однако при высоком соотношении ионов натрия и водорода ионы натрия внедряются в мембрану, что приводит к неверным результатам. По этой причине едкое кали при потенциометрическом титровании предпочтительнее нежели едкий натр, так как относительно высокое содержание ионов калия не влияет значительно на точность показаний. Гидрат окиси тетра-этиламмония дает еще меньшую ошибку, чем едкое кали, однако растворы его неудобны для практического использования вследствие их нестойкости. [c.22]

В отличие от рассмотренных электродов, потенциал которых определяется процессами переноса электронов между растворенным веществом (ионами) и металлом, в случае мембранных ионоселективных электродов (ИСЭ) потенциалопределяющим является процесс обмена ионов между мембраной и раствором. [c.236]

Потенциал мембранного электрода в растворе, содержащем кроме определяемого иона А посторонние ионы В, С и другие, описывается модифицированным уравнением Нернста (уравнением Никольского) [c.134]

Экспериментальные методы. Из общего уравнения мембранного потенциала (41) следует, что коэффициент селективности может быть экспериментально определен на основании величин э. д. с., измеренных в растворах, содержащих либо основной ион с потенциалом ( О, либо ион, относительно которого устанавливают селективность электрода (потенциал Е2). Если ах = ав, то [c.114]

С учетом этого получим следующее выражение для потенциала мембранного электрода [c.175]

В случае низкой диэлектрической проницаемости растворителя мембраны наблюдается значительная ассоциация катионов А и В" с анионом Я , Электродные свойства таких мембран существенно зависят от подвижности органофильных ионов. Уравнение потенциала мембранного электрода, содержащего компоненты AR и BR, имеет вид [c.47]

Замена a a в уравнении (36) его значением из (39) дает выражение для потенциала мембранного электрода [c.106]

Возникновение потенциала мембранного электрода обусловлено ионообменными процессами на границе раздела электрод — раствор, [c.132]

Внутренний вспомогательный электрод состоит из трубки 7, заполненной гелеобразным раствором электролита 5, в котором находится серебряная проволочка 6, покрытая слоем хлористого серебра. Органическая жидкость, заполняющая пространство между диализной пленкой и вспомогательным электродом, является рабочей мембраной электрода. Потенциал мембраны зависит от состава раствора. Время установления потенциала и внутреннее сопротивление электрода зависят от толщины слоя органической фазы. [c.17]

Тогда для потенциала мембранного электрода, учитывая (6.4), имеем выражение [c.175]

Из выражения (6.7) видно, что селективность электрода по отношению к иону А" будет тем больше, чем селективней поглощается он мембраной и чем более подвижен внутри нее. В общем случае влияние мешающих ионов на потенциал мембранного электрода можно выразить с помощью уравнения Никольского. [c.176]

Потенциал мембранного электрода [c.387]

Поскольку ад во внутреннем растворе постоянна, уравнение для потенциала мембранного электрода имеет [c.398]

Рис. 4.1. Зависимость потенциала мембранного электрода иэ лигнина хвойных с привитым

Мембранные электроды. Если между двумя растворами, содержащими разные катионы или различные концентрации одного катиона, поместить мембраны, проницаемые для катионов и непроницаемые для анионов, то в таких мембранах возникает потенциал. Были сделаны попытки использовать селективные мембранные электроды для измерения активностей ионов металлов, особенно металлов главных подгрупп 1-й и 2-й групп, металлические или амальгамные электроды которых разлагаются водой и нет возможности найти подходящую окислительно-восстановительную систему. Большое число таких электродов рассматривается в работах [85, 204]. Первые исследования проводились с коллодием или гидратированными цеолитами, но позднее начали изготовлять мембраны из синтетических ионообменных смол, содержащих карбоновые, фосфоно-вые [158] или сульфогруппы, либо из стеарата бария [86], окиси графита [58] и неорганических осадков в парафиновом воске [80]. Ионы щелочных металлов, также как и протоны, были изучены с помощью стеклянного мембранного электрода. Потенциал мембраны обычно измеряется косвенным путем с помощью элементов типа [c.165]

Рис. 4.2. Зависимость потенциала мембранного электрода от логарифма соотношения форы системы феррицианид - ферроцианид калия при 295 К

Таким образом, полученные результаты позволяют заключить, что качественной характеристикой редокс-свойств лигнина в твердой фазе может служить изменение потенциала мембранного электрода в результате взаимодействия с медиатором, а количественной - кинетические параметры установления стационарного потенциала. [c.166]

Главная особенность этих прибо рв — применение в, них поли мерных мембран (из полиэтилена или тефлона), через которые нро исходит избирательная диффузия растворенного кислорода к- индикаторному электроду. Проницаемость мембран для кислорода значительно больше, чем для других газов и ионов (восстанавли Бающихся при потенциале восстановления кислорода), и содержание этих веществ в сточных и природных водах значительно меньше содержания кислорода. Можно поэтому считать, что влИ яние ИХ на предельный диффузионный ток восстановления кислорода на катоде и на потенциал индикаторного электрода исключено, Кроме того, мембраны стабилизируют толщину диффузионного слоя кислорода, предохраняют поверхность электрода и электролит от загрязнения веществами, содержащимися в анализируемом растворе, и от протекания побочных химических и электрохимических реакций. [c.184]

Потенциал мембранного электрода пропорционален логарифму активности иона М "+ в измеряемом растворе, как это можно видеть из выражения [c.388]

Одним из первых электродов такого типа был электрод с мембраной, содержащей осадок сульфата бария, потенциал которого зависит от концентрации сульфат-ионов в диапазоне 10 - 10 моль/л (24-30 мВ/р804). Его селективность относительно невелика. Разработаны электроды на основе галогенидов и сульфидов серебра, фосфата Мп ", фторидов тория, лантана и кальция, комплексов никеля с диметилглиоксимом. Так же, как и для электродов с кристаллическими мембранами, нижняя граница определяемых концентраций для электродов с гетерогенными мембранами зависит от растворимости применяемых осадков. [c.201]

Жидкостной бро.мид-селективный электрод, наготовленный на основе нитробензольного раствора кристалличесиаго фиолетового (5- Ю М) имеет прямолинейный участок градуировочного графика при относительно больших концентрациях от 10 до 10 моль/л. Описанный ранее электрод с мембраной из раствора бромида ртути в трибутил-фосфате имеет значительно меньшнй предел обнаружения (рВг=4,5), но в области больших концентраций (рВт=4—2,5) наблюдаются отклонения от линейности и Появление катионной функции [1]. Лучшими характеристиками обладает электрод со смесью кристаллического фиолетового (5-10- М) и бромида ртути (нас.) в нитробензоле в качестве мембраны. Линейность градуировочнаго графика сохраняется в пределах рВт от 2 до 5,5, предел обнаружения рВг р =5,7, крутизна электродной функции 45 м В/рС, коэффициент селективности к хлоридам, определенный методам смешанных растворов, равен 0,01. Присутствующие в растворе ионы калия, кальц(ия, бария, М агния, меди, железа, хро.ма не оказывают влияния на электродный потенциал. [c.28]

Теоретическую интерпретацию поведения твердых осадочных ион-селективных электродов удобнее всего провести, выбрав в качестве модели электрод с мембраной из галогенида серебра. Рассмотрим гомогенный или гетерогенный ион-селективный электрод в растворе, содержащем обменивающиеся с мембраной ионы в отсутствие внещнего тока. Равновесие между раствором и твердой фазой (мембраной) достигается в том случае, когда разность электрохимических потенциалов сольватированного иона в растворе и иона в решетке твердой фазы равна нулю [29]. Если электрохимический потенциал иона / в растворе равен [c.13]

Стандартный потенциал мембранного электрода является достаточно сложной функцией ряда факторов и поэтому трудноопределяем. [c.111]

Потенциал стек. 1янного Существует другой электрод, потенциал которого электрода зависит зависит от pH. Разность потенциалов между тонкой от значения pH стеклянной мембраной и раствором, в который она погружена, определенным образом меняется в зависимости от pH раствора. Это явление использовано в стеклянном электроде (рис. 13.5). [c.313]

Итак, система для измерения кривых ток—потенциал содержит три электрода (рис. 2.3). Электрод 1, на котором протекает исследуемая электрохимическая реакция, называют индикаторным или рабочим электродом. Электрод 2, которым оканчивается цепь, называют вспомогательным электродом, илн противоэлектродом. Устройство, называемое потенциостатом 4, поддерживает разность потенциалов Е между электродом сравнения 3 и рабочим электродом 1 путем подачи тока, величина которого соответствует изменениям иа рабочем электроде. Кривую ток — потенциал получают, регистрируя значение / пО мере того, как медленно и линейно во времени изменяется потенциал рабочего электрода. Явления, происходящие на проти-воэлектроде, обычно малоинтересны как правило, достаточно отделить рабочий электрод от этого электрода пористой мембраной илн солевым мостнком, чтобы избежать влияния продуктов, образовавшихся на протнвоэлектроде, на исследуемые [c.33]

Особенно широко амперометрические датчики применяются для определения кислорода. Соответствующие приборы в настоящее время выпускаются промышленностью. Для этой цели обычно используется электрод (сенсор) Кларка (рис. 14.1), представляющий собой электрохимическую ячейку, содержащую небольшой объем электролита, в который помещены электрод из благородного металла и электрод сравнения. Электролит датчика отделяют от внешнего раствора мембраной, гфоницаемой для кислорода. Если концентрация кислорода с внешней стороны мембраны превышает концентрацию во внутреннем растворе, то молекулы кислорода диффундируют через мембрану, растворяются в электролите и дают отклик индикаторного электрода. Потенциал электрода, отвечающий диффузионному току восстановления кислорода, устанавливают равным приблизительно -0,6 В относительно НКЭ. Измеряемый ток пропорционален концентрации Ог в широком интервале его содержаний [c.497]

Рис. 4.6. Хронопотенциометрические кривые изменения потенциала мембранного электрода, содержащего препараты диоксаи-лигнииа

Анализ химических превращений в процессе лабораторных сульфитных варок модельных соединений структурного звена лигнина [62] и препаратов лигнина [63] по изменению значений ООП индивидуальных спектральных Ег полос и восстановительной емкости проб варочных растворов, отобранных по ходу обработки, а также значений окислительного потенциала мембранных электродов, изготовленных иэ твердых продуктов варок, выявил идентичный осцилляционный характер изменения анализируемых физико-химических параметров. Это говорит в пользу того, что в гетерогенной системе нуклеофильное сульфитирование лигнина протекает по механизму окислительновосстановительного взаимодействия, включающему автокаталитичес-кие стадии фенол-хиноидных перегруппировок и приводящему к [c.254]

Определение S N -hohob возможно с помощью сульфидного ионообменного электрода [581], мембранного на основе силиконовой смолы 0P-S-711 [1303], бромид-селективного мембранного электрода [1011]. Электродная функция мембраны тиоцианатного электрода из смеси кристаллов AgS N с термопластичной пластмассой линейна в интервале концентраций 10 —10 молъ/л, измеряемый потенциал не зависит от pH в интервале 1 —13 и мало зависит от ионной силы раствора [1091]. [c.140]

Незаштрихованные кружки на кривой скорости течения объема соответствуют значениям, рассчитанным по уравнениям Теорелла. Вертикальные линии показывают фазовые сдвиги. Пунктирная линия на графике, изображающем изменение потенциала, соответствует поправке на нулевой уровень, необходимость которой определяется наличием слоя раствора между электродами и мембраной. Пунктирная линия на графике, представляющем зависимость сопротивления мембрани, соответствует сопротивлению раствора в камере II. [c.484]

Возникновение потенциала мембранного электрода обусловлено ионообменными процессами на границе раздела электрод-раствор, потенциал металлического электрода определяется электрообменными процессами на межфазной границе [1,2]. [c.343]

Электродвижущая сила элементов с мембранными электродами. Мембранный электрод характеризуется областью активности (концентрации) соответствующего иона, для которой выполняется электродная функция. Потенциал мембранного апектрода может быть найден как относительная величина нз э. д. с. сложной электрохимической цепи. В общем случае мембранный потенциал может быть представлен как разность потенциалов между растворами 1 и 2, включая диффузионный потенциал внутри мембраны и фазовые потенциалы. При этом мембрана предполагается проницаемой для ионов только одного знака заряда [c.454]

Такая линейная зависимость Ig o от С действительно имеет место (см. рис. VII-23). Из рис. УП-23 видно также, что уменьшение концентрации кислорода за счет уменьшения его растворимости при добавлении к анализируемому раствору различных солей не изменяет предельного диффузионного тока электровосстановления растворенного кислорода на электроде, покрытом мембраной [26]. Такая независимость Id от концентрации солей наблюдалась только на электродах, отделенных мембраной от анализируемого раствора. На электродах без мембраны происходит линейное уменьшение значения gld с увеличением концентрации электролита. При добавлении солей и происходящем при этом уменьшении qj активность кислорода не изменяется, так как при его постоянном парциальном давлении Роз ад раствором химический потенциал кислорода [х в растворе и, следовательно, его активность сохраняют постоянное значение, равное этим величинам в чистой воде и зависящее от ро При этом изменяется лишь коэффициент активности кислорода в растворе о [c.126]

Таким образом, выражение хшя электродного потенциала мембранного электрода, содержащег о жидкий нонообу1енник с сильной ассоциацией, содержит два логарифмических члена, вклад каждого из которых зависит от параметра т. [c.16]

Это соотношение устанавливает зависимость мембранного потенциала электрода с мембраной из Ag28 от концентрации тиолата в растворе. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология