Кислород коэффициенты активности

В случае хорошо организованного рабочего процесса при работе двигателя на полной нагрузке в течение первой фазы 0i выделяется примерно 7з от общей теплоты сгорания топлива, вводимого в цилиндр за цикл коэффициент активного тепловыделения при этом составляет 0,3. К моменту окончания второй фазы 9ц указанный коэффициент достигает 0,7—0,8. Наблюдаемое постепенное замедление скорости тепловыделения в третьей фазе бщ связано с такими неблагоприятными факторами, как уменьшение концентрации кислорода, разбавление смеси топлива с воздухом продуктами сгорания, прогрессирующее увеличение объема камеры, снижение температуры и давления. Продолжительность фазы догорания 9ш может соответствовать 70— 80° ПКВ от в.м.т. При увеличении доли тепловыделения в фазе 0т сильно снижается эффективность использования выделяющейся теплоты, уменьшается топливная экономичность двигателя и повышается температура газов на выпуске. [c.158]

При температуре 90,5 К давление газа над жидким раствором азота и кислорода, содержащим 35,2 % (мол.) О2, равно 2,8 атм доля О2 в газе - 0,15. Определите мольную энергию Гиббса смещения этого раствора, если известны нормальные температуры кипения (-183 для О2 и -196 °С для N2) и теплоты испарения (6,82 для О2 и 5,56 кДж/моль для N2). Чему равны коэффициенты активности компонентов в этом растворе [c.80]

Алгоритмы расчета минимума энергии Гиббса с учетом уравнений баланса масс и зарядов реализованы в ряде отечественных и зарубежных программ. Перед началом расчета состава равновесной смеси пользователь создает исходный файл, в котором он раскладывает свою исходную систему на отдельные химические элементы, указывает их ожидаемую степень окисления и мольную долю. Для реакций в водных растворах отдельно вводят число молей воды без разложения на кислород и водород. Если в системе имеются элементы с различными степенями окисления (Ее " и Ее "), то в исходном файле каждую степень окисления вводят как отдельный элемент. В исходные данные вводят Также ожидаемые в системе твердые, жидкие и газообразные вещества с их стандартными энергиями Гиббса образования при рассматриваемой температуре. Обычно вначале записывают максимальное количество возможных частиц, и по результатам первых расчетов корректируют файл, удаляя из него частицы, концентрация которых слишком низка по сравнению с другими. Коэффициенты активности каждая программа оценивает по собственным подпрограммам. В результате расчета получают абсолютные количества чистых фаз в системе, массы и составы смешанных фаз или растворов. Отметим в заключение, что в наши дни ни одно серьезное исследование в области химии, металлургии, геологии и других наук, имеющих дело с химическими превращениями, не следует начинать без термодинамической проработки, которая помогает исследователю априори ответить на вопросы о возможности, пределах протекания процесса и избежать множества ошибок и тупиковых направлений поиска. [c.415]

Взаимосвязь между активностью (анализаторы некоторых типов измеряют именно активность), концентрацией и коэффициентом активности неэлектролитов имеет большое значение при анализе газов, поскольку наиболее часто определение газов проводится в жидкой фазе и в растворах электролитов. Например, широко распространены методы определения кислорода, двуокиси углерода, окислов азота в морских и в других [c.9]

При внесении в раствор солей каждая молекула соли связывает в результате гидратации некоторое число молекул воды. Растворимость (концентрация) кислорода при этом уменьшается. Однако число свободных молекул воды при этом также уменьшается, что влечет за собой соответствующее увеличение коэффициента активности растворенного кислорода. В результате в соответствии с уравнением (УП-14) активность кислорода при добавлении солей не изменяется и поэтому не изменяется Id [см. уравнение (УП-17)]. В результате уменьшения числа свободных молекул воды число гидратации молекул кислорода уменьшается. Уменьшение числа гидратации молекул кислорода в растворе с увеличением концентрации солей доказано экспериментально [27]. Это облегчает диффузию молекул кислорода через мембрану к катоду. Поэтому несмотря на уменьшение концентрации кислорода его поток диффузии через мембрану не изменяется и значение Id остается постоянным. [c.127]

Коэффициенты активности кислорода и азота, находящихся в железе в растворенном состоянии, изменяются с концентра- [c.10]

На основании рассмотрения аналитических зависимостей коэффициентов активности компонентов тройной системы от состава жидкой фазы, которые удовлетворяют уравнению Гиббса — Дюгема, и результатов ис следования трех бинарных систем можно заключить, что при составлении уравнений для тройной системы кислород — аргон — азот следует выбирать способы, которые исходят из характера зависимости избыточного изобарного потенциала от состава жидкой фазы [31, 39, 74, 79, 83]. [c.51]

Коэффициенты активности углерода кислорода 7о> растворенных в жидком железе при температурах сталеплавильных процессов [c.196]

Из табл. 24 видно, что коэффициенты активности углерода и кислорода близки к единице при низком содержании углерода в металле, т. е. при сильном разбавлении раствора, и отличаются от единицы тем больше, чем выше содержание углерода, т. е. чем более концентрированный раствор. [c.197]

Примерная конфигурация получающейся кривой приведена на рис. 66, при приближении к значению р = О кривую приходится экстраполировать, что не представляет затруднений ввиду линейного (и даже горизонтального) хода кривой в области малых давлений. В табл. 24 приведены значения летучести кислорода при 0° С и двуокиси углерода при 60° С, вычисленные по уравнению Ван-дер-Ваальса. Как видно, во всех приведенных случаях летучесть меньше давления и коэффициенту меньше единицы. Так, однако, бывает не всегда. Уже на примере кислорода видно прохождение коэффициента активности с повышением давления через минимум. При еще более высоких давлениях у достигает единицы и превысит ее. Так, для окиси углерода при давлении 1200 атм летучесть равна 2663, т. е. у 2,22 значительно превышает единицу. [c.188]

В более поздних работах различных авторов было установлено, что коэффициент активности кислорода несколько меньше единицы. Некоторые результаты таких исследований приведены в табл. 1, из которой видно, что хотя коэффициент активности кислорода и меньше единицы, но незначительно. В практических расчетах это обстоятельство можно не учитывать. [c.7]

ТАБЛИЦА ). КОЭФФИЦИЕНТ АКТИВНОСТИ КИСЛОРОДА В СИСТЕМЕ ЖЕЛЕЗО — КИСЛОРОД [c.7]

Совершенно очевидно, что температурная функция константы равновесия реакции (1-13) описывается таким же уравнением, если коэффициент активности кислорода принять равным единице [c.10]

При непосредственном экспериментальном исследовании условий равновесия реакции (1-23) в широком диапазоне изменения концентрации углерода было установлено, что константа равновесия не остается постоянной, если при ее вычислении использовать вместо активностей углерода и кислорода их концентрации. Это значит, что коэффициенты активности углерода и кислорода зависят от концентрации этих элементов. Согласно Вагнеру [50] [c.20]

Поэтому для определения коэффициента активности углерода и кислорода достаточно знать три величины [c.20]

Методы и результаты определения е мы уже рас сматривали выше (см. табл. I). Коэффициент активно сти углерода в железо-углеродистом расплаве, содер жащем небольшое количество кислорода, определили 1 работе [51] при исследовании равновесия реакции (1-25) [c.21]

Эти результаты также не свободны от возможных ошибок при определении концентрации кислорода методом вакуум-плавления, поскольку коэффициент активности кислорода определялся как отношение активности и концентрации. Однако этот метод лучше других в том отношении, что коэффициент активности кислорода определяется независимо от коэффициента активности углерода и результаты свободны от возможных ошибок при определении последнего. [c.22]

Из изложенного следует, что в настоящее время количественная зависимость между коэффициентом активности кислорода и концентрацией углерода с достаточной точностью еще не установлена. Поэтому в приближенных расчетах при невысокой концентрации углерода (до 0,5%) целесообразно считать, что = 1 уравнение (1-26) использовать в виде [С] [О] = (1-39) [c.23]

Другие элементы, растворенные в стали, также оказывают влияние на коэффициенты активности углерода и кислорода. Влияние многих элементов изучено, результаты систематизированы в работе [40]. Однако после издания этой книги появились новые более точные данные, некоторые из них приведены в табл. 3. [c.24]

ТАБЛИЦА 3. ВЛИЯНИЕ НЕКОТОРЫХ ЭЛЕМЕНТОВ НА КОЭФФИЦИЕНТЫ АКТИВНОСТИ КИСЛОРОДА И УГЛЕРОДА [c.24]

Исходя из вышеизложенного, мы будем считать, что на поверхности раздела пузырьки окиси углерода — металл устанавливается термодинамическое равновесие между углеродом и кислородом. Для низкого содержания углерода, когда коэффициенты активности углерода и кислорода близки к единице, скорость диффузии кислорода из объема металла к поверхности раздела с пузырьками окиси углерода можно выразить следующим отношением [c.74]

Опыты проводились при [С] <0,11%, поэтому было принято, что коэффициент активности кислорода равен единице. [c.154]

Таким образом, измеряя текущую СПК за 10—15 мин и зная значение коэффициента а, можно за короткий срок определить величину БПК. Процесс измерения СПК ведется при постоянных концентрациях кислорода и активного ила, в условиях недостатка органических загрязнений. Последнее необходимо для того, чтобы линейная зависимость между БПК и СПК была более длительной. [c.154]

Для заметного ускорения реакции концентрация катализатора не обязательно должна быть значительною. Например, USO4 в концентрации 10 М заметно ускоряет окисление Na SjOa кислородом воздуха в водном растворе. Присутствие в столь малых концентрациях вещества, не являющегося формально участником реакции, не изменяет коэффициентов активности реагентов и продуктов. Вследствие этого концентрационная константа равновесия не изменяется, т. е. катализатор не смещает химическое равновесие, он способствует лищь более быстрому его достижению. [c.757]

Влияние газовой среды, в которой происходит трение стали по стали, на эффективность элементарной серы, растворенной в минеральном масле, наглядно показал Годфрей [80]. При подводе кислорода к поверхностям трения, работавшим как при малых, так и при высоких удельных нагрузках, значения коэффициентов трения уменьшались в три раза. Это исследование показывает, что кислород воздуха активно участвует в химическом взаимодействии компонентов смазки с материалом поверхности трения. [c.49]

Термодинамическая активность компонентов сплава характеризует концентрацию свободных ионов, способных вступить во взаимодействие с кислородом. Она зависит от концентрации компонентов сплава и выражается формулой а — где с — концентрация компонента в сплаве у - коэффициент активности [ 16]. Термодинамическая активность является одной из важных предпосылок для образования в окааине окислов легирующих элементов. Наиболее пригодны в качестве основы никель и железо медные сплавы имеют относительно низкую температуру плавления. В гл. IV будут рассмотрены экспериментальные данные по исследованию наиболее распространенных сплавов для нагревателей. [c.16]

Имеется сходство между последовательностями изменения величин . и многих других свойств водных растворов электролитов. В классической коллоидной химии (см. например, [32]) это ряды Гофмейстера, которые характеризуют высаливающее действие электролитов на ряд белков. Как показал Траубе [33], в таком же порядке изменяется влияние солей на сжимаемость и поверхностное натяжение воды, а также на многие другие свойства, представляющие биологический интерес. Траубе назвал этот порядок порядком давления сцепления раствора (другие использовали термины внутреннее давление или эффективное давление ). Развитый Тамманном [34] и Гибсоном [35] метод его определения основан на том факте, что сжимаемость раствора соли при низком давлении равна сжимаемости воды при более высоком давлении и аналогичным образом зависит от изменения давления. Дополнительное давление, которое следует приложить к воде, чтобы сделать ее сжимаемость равной сжимаемости раствора соли при более низком давлении, Гибсон назвал эффективным давлением соли Р . Лонг и Мак-Дивит установили, что величины dPJd , где — концентрация соли, изменяются параллельно величинам и, характеризующим влияние различных солей на коэффициенты активности бензола, кислорода и водорода в водных растворах. [c.268]

Для м.алых молекул, таких как молекулы азота, кислорода и диоксида углерода, k обычно положителен и имеет значение порядка 0,1, но ДЛЯ сахаров и белков k может быть больше. Если k положителен, Igf всегда больше нуля, при условии, что в растворе присутствует электролит, поэтому коэффициент активности f будет больше единицы и активность неэлектролита будет превышать его аналитическую концентрацию. Именно такая закономерность наблюдается для растворенных веществ, диэлектрическая про1ницаемость которых меньше, чем у воды. [c.71]

Известно, что активность кислорода в металле пропорциональна его концентрации. Активность РеО в шлаке (арео) является более сложной функцией содержания РеО. Основной шлак может рассматриваться как смесь, состоящая из ионов Ре +, Са2+, Mg2+, 02 , 5Ю4 и небольших количеств РО - Коэффициент активности РеО(урео) определяется уравнением [c.270]

Активность РеО пропорциональна содержанию кислорода в стали, находящейся в контакте со шлаком. Винклер и Чипман [156] экспериментально определили концентрацию кислорода в расплавленной стали, контактирующей со шлаками различных составов. Тэйлор и Чипман [157] исследовали подобное равновесие для шлака из чистой окиси железа. Коэффициенты активности РеО, полученные из этих измерений, могут быть сопоставлены с вычисленными по уравнению (143). [c.272]

Такая линейная зависимость Ig o от С действительно имеет место (см. рис. VII-23). Из рис. УП-23 видно также, что уменьшение концентрации кислорода за счет уменьшения его растворимости при добавлении к анализируемому раствору различных солей не изменяет предельного диффузионного тока электровосстановления растворенного кислорода на электроде, покрытом мембраной [26]. Такая независимость Id от концентрации солей наблюдалась только на электродах, отделенных мембраной от анализируемого раствора. На электродах без мембраны происходит линейное уменьшение значения gld с увеличением концентрации электролита. При добавлении солей и происходящем при этом уменьшении qj активность кислорода не изменяется, так как при его постоянном парциальном давлении Роз ад раствором химический потенциал кислорода [х в растворе и, следовательно, его активность сохраняют постоянное значение, равное этим величинам в чистой воде и зависящее от ро При этом изменяется лишь коэффициент активности кислорода в растворе о [c.126]

На основании измеренных параметров удерживания карбонилов железа, хрома, молибдена и вольфрама вычислены значения энтальпии растворения этих соединений в сквалане и апиезоне [П ]. Измерены удерживаемые объемы гидразина, метилгидразина, ди-, три- и тетра-метилгидразина на разных неподвижных фазах. Из данных зависимостей найденных объемов удерживания от температуры вычислены значения парциальной молярной теплоты испарения [12]. Определены коэффициенты активности для гексафторида урана, гексафторида молибдена, гексафторида азота, трифторида бора и селена, для хлора и фтористого водорода. По изменению коэффициента активности различных фторидов в зависимости от содержания неподвижной фазы доказано влияние адсорбционной активности твердого носителя на хроматографические характеристики газожидкостной хроматографии [13]. Методом газовой хроматографии определена растворимость кислорода и азота в легкогидролизуемых веществах — метилтрихлорсилане и тетрахлориде кремния [14]. [c.190]

В качестве стандартного состояния компонентов обычно выбирают их состояние в бесконечно разбавленном растворе, когда активность кислорода можно принять равной его концентрации ajQj = [0]. Для разбавленных растворов конечной концентрации коэффициент активности кислорода определяют из соотношения кон станты равновесия при концентрации кислорода, стремящейся к нулю, и значения Ki, при рассматриваемой концентраций. [c.5]

Явойский с сотрудниками для определения коэффициента активности кислорода в железоуглеродистом расплаве использовал метод электрохимического определения активности кислорода [35]. [c.22]

В работах [53, 54] на кривой, отражающей зависимость концентрации кислорода от концентрации углерода, обнаружен минимум при содержании углерода примерно 2%. Другой минимум обнаружен Филлиновым при содержании углерода 0,2% [55. Эти факты должны быть связаны с зависимостью коэффициента активности кислорода от концентрации углерода. В самом деле, согласно уравнениям (1-26, 1-31, 1-32) [c.22]

Гидратированный протон, по мнению авторов, присоединяется либо к карбонильной группе, либо к двум атомам кислорода молекулы сложного эфира. Экспериментальные данные по гидролизу ряда эфиров в водных растворах сильных кислот (Н2504, НСЮ4, НС1, НВг) удовлетворительно описываются уравнением при предположении, что множитель с коэффициентами активностей практически не изменяется с концентрацией кислоты [c.56]

Величины В отличаются от величин А лишь в случае ОКсианионов. Эффективный радиус оксианиона взят как расстояние между центральным атомом и линией, со- единяющей центры двух атомов кислорода плюс ван-дерваальсовый радиус кислорода. Величины В использованы в качестве эмпирической поправки на структуру иона. Они вычислены в предположении, что подходящий радиус несферического иона должен быть равным радиусу сферического иона эквивалентного объема. В пользу этого подхода свидетельствует удовлетворительное соответствие между величинами В и радиусами, вычисленными Монком [12] (М05 —2,03, СЮГ—2,31) по коэффициентам активности. Имеются указания, что радиусы катионов тетраалкиламмония, по которым вычислен радиус катиона тетрагептиламмония, неточны [14—16]. Однако ошибка определения радиуса катиона тетрагептиламмония вряд ли превышает 15%. [c.240]

Возможны системы ( неканонические ). факторы равновесия которых представлены параметрами, не входящими в выражение внутренней энергии (6). Термодинамический потенциал таких систем не имеет простого выражения. Особенно большое значение им( ют системы с вполне подвижными компонентами, в число факторов равновесия которых входят концентрации вполне подвижных компонентов в одной из фаз (например, в норовом растворе), вместо их химических потенциалов в рассмотренных выше случаях. Таковы, например, системы, в которых происходит диффузионное перемещение вполне подвижных компонентов, поскольку диффузия ведет к выравниванию химических по йенциалов компонентов и поэтому при достижении равновесия химические потенциалы вполне подвижных компонентов в системе должны определяться их величинами во внешней среде. Такими системами моделируются явления диффузионного метасоматоза. Но при инфильтрационном метасоматозе в породу втекает поровый раствор, состав которого определяется внешними условиями, независимо от ре акций в рассматриваемом участке. Поэтому при инфильтрационном метасоматозе именно реальные концентрации вполне подвижных компонентов в растворе являются факторами равновесия систем, тогда как химические потенциалы вполне подвижных компонентов зависят не только от их концентраций в поровом растворе, но и от других факторов, в особенности от содержания в системе некоторых инертных компонентов, способных влиять на коэффициент активности данных вполне подвижных компонентов. Поэтому при инфильтрационных процессах химические потенциалы вполне подвижных компонентов внутри системы могут отличаться от их потенциалов во внешней среде, что представляет существенное отличие инфильтрационных явлений от диффузионных. В экспериментах с прокаливанием труднолетучих зеществ, например соединений железа, марганца и пр., при свободном доступе воздуха, для кислорода содержание [c.20]