Константа кислоты вычисление

Цифры показывают константы скорости, выраженные в виде величин, обратных часам, при 25° с 99,8%-ной серной кислотой, вычисленные по уравнению для обратимой реакции первого порядка [67]. Наблюдалась небольшая разница в скоростях превращения для 3-метилпентана в области температур от 10 до 50°. [c.35]

Гаммет считал, что уравнения (VI, 13) и (VI, 14) справедливы как для П-, так и для ж-замещенных бензольных производных. Это означает, что константа р, вычисленная при использовании ст-констант /г-заместителей (ст ), будет равна р, вычисленной при использовании ст-констант ж-заместителей. Более подробный анализ показывает, что в общем случае это не так. Значения ст-констант для мета-и пара-заместителей, определенные из констант ионизации замещенных бензойных кислот при 25 С, приведены в табл. 12 [c.167]

В некоторых случаях вычисленные значения константы ионизации вполне соответствуют опытным, в других — не соответствуют. Так, если принять для константы Ионизации уксусной кислоты в воде значение 1,75-10 , то в этаноле для нее получается 1,8-10 это большое расхождение по сравнению с полученной на опыте величиной 2-10 . С другой стороны, для некоторых слабых кислот вычисленные величины вполне хорошо совпадают с опытом (рис. 10-10). Прямая соответствует величинам, вычисленным по уравнению Борна для = 3,73 А и Оа = 1,2 А (где — радиус аниона а — водородного иона). Можно видеть, что найденные на опыте величины группируются около прямой однако, видно [c.375]

В водных растворах сильных электролитов (кислот и щелочей) ионная сила больше нуля, а коэффициент активности иона водорода не равен единице. В этих случаях упрощенное определение pH приводит к отклонениям от действительных величин, так как в присутствии посторонних ионов истинная константа диссоциации воды не равна константе диссоциации, вычисленной по молярным концентрациям. [c.37]

Скорость реакции пропорциональна начальной концентрации ГПК в первой степени, что подтверждает первый порядок реакции по этому реагенту. По отношению к кислоте не был обнаружен целочисленный порядок. Величина эффективной константы скорости, вычисленная по [c.226]

Уравнения баланса массы и заряда для системы летучая зола — салициловая кислота у прямой II показывают, что все ионы Ре и А1 связаны в моногидроксильные комплексы и/или в комплексы с двумя лигандами. Константы равновесия показывают, что образуются комплексы с двумя лигандами. Ионы Na+, К+, Mg2+ и Са + присутствуют здесь, как и раньше, как соли карбоновых кислот. Вычисленная концентрация салициловой кислоты (скорректировано на присутствие SO3 в летучей золе), необходимая для достижения указанных условий, равна 0,364, что хорошо совпадает со значением концентрации кислоты на прямой II (0,360). [c.275]

При сравнении констант диссоциации, полученных методом электропроводности и методом измерения э. д. с., следует помнить, что в первом случае берутся объемные концентрации, т. е. грамм-ионы или моли в 1 раствора, тогда как во втором — весовые концентрации в молях на 1 кг растворителя. Это различие связано с тем, что при использовании экспериментальных данных электропроводности удобнее применять объемные концентрации, тогда как стандартные состояния при изучении э. д. с. выражают обычно в моляльных концентрациях. Если Кс VI Кт — константы диссоциации, вычисленные соответственно на основании объемных и весовых концентраций, то легко показать, что Кс равно КтР, где р — плотность раство-рителя при температуре опыта. Для воды при 25° р = 0,9971, откуда Кс для уксусной кислоты, вычисленное из измерения э. д. с., равно 1,749-10" , а из данных электропроводности. 1,753-10 . Если учесть, что эти методы основаны на раз- [c.424]

Получается уравнение, по которому можно было бы рассчитывать константу ионизации слабой кислоты в любом растворителе или смеси растворителей при условии, что для одного растворителя, например воды, значение ее известно. Однако, как обычно при расчетах по уравнению Борна, не следует ожидать особенно хороших результатов. В этом уравнении единственными переменными считают диэлектрические проницаемости растворителей, и при его выводе не учитывают факторы, о которых было сказано раньше, а также специфическое действие растворителя. Тем не менее по нему можно получить приближенные значения. В некоторых случаях вычисленные значения константы ионизации вполне соответствуют опытным, в других — не соответствуют. Так, если принять для константы ионизации уксусной кислоты в воде значение 1,75-10 , то в этаноле для нее получается 1,8-10 это большое расхождение по сравнению с экспериментально найденным значением 2 10 . В то же время для некоторых слабых кислот вычисленные значения хорошо совпадают с опытными (рис. 12-15). [c.542]

В табл. 31 представлены данные о превращении ЫОг в азотную кислоту, вычисленные через константу К. Степень превращения двуокиси азота в азотную кислоту у равна 7з степени поглощения НОг, согласно реакции [c.125]

Константа диссоциации, вычисленная для данного электролита при определенной температуре и в определенном растворителе, имеет постоянные значения только для слабых электролитов в сильно разбавленных растворах. Постоянство константы можно проследить на примере уксусной кислоты. [c.134]

У слабых электролитов величина /С, для какой бы концентрации растворов мы ее ни вычисляли, остается постоянной, т. е. действительно является константой. Так, в пределах погрешности опыта константа диссоциации уксусной кислоты, вычисленная при 25°, остается без изменения для различных концентраций раствора [c.68]

Используя значение константы таутомерного равновесия циановой и изоциановой кислот, вычисленное в работе и соответствующее опытным данным авторы нашли, что содержание циановой кислоты НО—С= N при 400°С может достигать 15%. что определяет вероятность реакции (3). Образование свободного цианамида при пиролизе паров изоциановой кислоты экспериментально установлено в работахи предположительно в работе , однако авторами этих работ не сделано попыток объяснить это явление. [c.52]

В табл. 8-3 приведены значения констант диссоциации аммиака и угольной кислоты, вычисленные по данным электропроводности водных растворов аммиака и угольной кислоты для разных температур. [c.146]

Поскольку наиболее широкое практическое применение получил этил-сорбат [ ], главное внимание было уделено кинетике этерификации сорбиновой кислоты этанолом. В таблице приведены значения констант скорости этой реакции в присутствии катионита КУ-2 и га-толуолсульфо-кислоты, вычисленные но кинетическому уравнению первого порядка. [c.327]

Кроме кислотно-основных равновесий мы применили описанный метод к исследованию равновесий комплексообразования. Исследование системы фумаровая кислота—кадмий—едкий натр на фоне перхлората натрия в области, в которой осадок фумарата натрия еще не образуется, показало, что все кажущиеся нарушения материального баланса по ионам водорода можно скомпенсировать подбором его эффективного коэффициента активности , причем комплексообразования не обнаружено. Для системы, в которой вместо фумаровой использована ма-леиновая кислота, обнаружен комплекс состава 1 1, причем без варьирования коэффициента активности иона водорода интерпретация данных была затруднительной. В этих расчетах использованы концентрационные константы кислот, вычисленные по тому же методу для систем без кадмия. [c.129]

Таким образом, при вычислении pH растворов мно-гоосновных оснований следует пользоваться последней константой кислоты, сопряженной с данным основанием, т. е. [c.104]

Гидролиз тростникового сахара в нейтральном водном растворе практически не идет его ускоряют прибавлением в качестве катализатора сильной (т. е. хорошо ионизированной) кислоты. Вычисление константы скорости реакции производят по уравнению (XVIII, За), а для выражения отношения концентраций в нем пользуются свойством оптической деятельности растворов. [c.252]

Поэтому константы равновесия можно получить из измерений точек кипения методами, аналогичными описанным для криоскопических данных в гл. 12 (разд. 1) и гл. 16 (разд. 1). Однако для количественных работ этот метод используется в меньшей степени, поскольку повышение точек кипения может быть измерено менее точно, чем понижение точек замерзания. Кроме того, нельзя использовать фоновый электролит для контроля осмотических коэффициентов. Подобно криоскопии, эбуллиоскопия не является строго изотермическим методом, но ее преимущество заключается в том, что точка кипения раствора или растворителя может меняться с изменением давления, и поэтому она не ограничена одной температурой. Так, Аллен и Кальдин [1] изучили димеризацию карбоновых кислот в бензоле при температуре 50—80° с помощью дифференциального терморавновесного метода, подобного методу, описанному для криоскопии. Давление контролировалось с точностью 0,1 мм рт. ст. с помощью маностата. Константы димеризации, вычисленные по уравнению (12-20) в предположении, что Ф=1, хорошо согласовались с результатами, полученными другими методами (ср. гл. 16). Бурьон и Руйер [4а] использовали подобный метод при изучении комплексов галогенидов цинка и ртути(П). [c.317]

Константы скорости диссоциации кдисс) рекомбинации (Арек) и константа диссоциации Кц кислот, вычисленные Брдичкой по методу Коутецкого из полярографических предельных токов реакций [c.544]

Гаммет постулировал, что уравнения (1.3) и (1.4) справедливы как для П-, так и для л-замещенных бензольных производных. Это означает, что константа р, вычисленная при использовании а-констант -заместителей (ад), будет равна р, вычисленной >при использовании о-констант ж-замести-телей. Более подробный анализ [5, 6] показывает, что в общем случае такое равенство не имеет места. Однако, поскольку при определении констант а по уравнению (1.2) фактически было сделано допущение о равенстве рм и рп для стандартной реакции ионизации бензойных кислот [4, 7], использование а-констант, как правило, приводит к линейной корреляции величин gk как для м-, так и для /г-произвоя-ных. [c.17]

Представление о преимущественной роли / -эффекта в определении а, -константы заместителя защищается Экснером [33], который видит подтверждение этому положению в том, что константы aJ, вычисленные по данным ионизации а-замещенных толуиловых кислот, близко совпадают с вычисленными по данным реакций дизамещенных бензола (ом. табл. 42). Этого же представления придерживается Тафт [74] при интерпретации констант о. [c.209]

Окиннер также рассчитал некоторые из этих термодинамических констант, исходя из теплоты образования водной тетрафтороборной кислоты. Вычисленная по методу Эли и Эванса теплота гидратации иона BF4 составляет 43 3 ккал. Величина ДЯ для реакции (1) по Скиннеру равна — 75 ккал. [c.197]

Константа устойчивости, вычисленная на основании экспериментальных данных 489], и.меет порядок 10 . Авторы этой работы подчеркивают исключительную прочность оксалатного комплекса еще и а том основании, что анионит в оксалатной -форме-количественно извлекает цирконий и гафний нз очень разбавленных их растворов в минеральных кислотах. Наряду с этим есть сведения о том, что оксихинолин выделяет осадок состава 2г(СдНб0К)4 именно из оксалатных растворов (492]. Авторы этой работы [492] видят в этом подтверждение состава оксалатного-комплекса ( 204)4 - и отрицают наличие в нем цирконильной группы 2гО +, наличие которой в составе оксалатного комплекса предполагают многие исследователи. [c.185]

Найдите отношение /С1//С2 для дикарбоновых кислот, приведенных в табл. 7. Рассчитайте величину эффективной диэлектрической проницаемости для каждой из этих кислот, используя значения константы г, вычисленные по теории Кирквуда — Вестхеймера (столбец 7 табл. 7). [c.102]

В скобках приведены рК нерастворимых кислот, вычисленные по уравнениям [13] (вода — = 0,61+0,613 рК (водный спирт)+0,018 (для кислот, содержащих эфирные связи в молекуле) и рК (вода)=0,31+0,712 рК (водный спирт) + 0,008 (для кислот фосфинокоидного типа) по рК (водный спирт), а также определенные по ним константы я и oj. [c.89]

Однако в других случаях мономолекулярных реакций, как, например, при распаде бромистого триэтилсульфония или 2,4,6-тринитробензойной кислоты, вычисленные константы скорости меньше наблюдаемых в 10 —10 раз, какой бы из способов ни употреблялся для вычисления числа столкновений. Поэтому необходимо предположить, как и для мономолекулярных реакций в газовой фазе (см. стр. 187), что в энергии активации молекул принимают участие внутренние степени свободы. В табл. 44 приведены некоторые результаты вычислений Мельвин-Юза [c.208]

Введение атомов брома в молекулу фенилиминодиуксусной кислоты, как и следовало ожидать, уменьшает основность атома азота иминодиацетатной группы. Это проявляется в увеличении подвижности водородных атомов кислотной группы. Константы диссоциации 2,4-дибромфенили Минадиуксуоной кислоты, вычисленные по данным потенциометрического титрования, равны — 1д/<1 =2,43 и —1д/(2 =3,69. [c.7]

Фаусит [88] отметил, что величины k при малом времени гидролиза являются величинами одного порядка с константами скорости гидролиза карбамида в присутствии кислот, вычисленными по полной кинетической кривой. Это говорит о том, что суммарная реакция гидролиза состоит по крайней мере из двух стадий, причем в нейтральных средах вначале протекает одна сравнительно быстрая стадия не лимитирующая скорость суммарной реакции. Напротив, в присутствии кислот и щелочей эта стадия может быть лимитирующей. Исследуя продукты гидролиза при малом времени протекания процесса, Фаусит обнаружил образование почти исключительно цианата аммония. [c.120]

Рассмотрим, каков физический смысл о-констант Гам-мета. Э соответствии с условием стандартизации а = О для незамещенной фенильной группы, т. е., когда К—Н, а р = 1, для реакции ионизации бензойных кислот в воде. Константы а являются,-таким образом, количественной мерой влияния заместителя на реакционный центр молекулы в зависимости от природы заместителя электронная плотность на реакционном центре увеличивается или уменьшается. Влияние заместителя в мета- илц пара-тложе-нии осуществляется в результате индукционного и резонансного эффектов, причем электроноакцепторные атомы и группы (С1, Вг, N02 и др.), увеличивающие долю положительного заряда на реакционном центре, имеют а > О, а электронодонорные (ЫНг, НКз, ОК, К и др.), увеличивающие долю отрицательного заряда, имеют а < 0. Естествено, что значения а-констант зависят от того, в мета-или пара-положении находится заместитель. В табл. VII.1 приведены значения а-констант заместителей, вычисленные Гамметом. [c.288]

Этот метод определения концентрации ионов вблизи поверхности был применен Дэвисом [21, 49] при изучении гидролиза лонизированных пленок моноцетилового эфира янтарной кислоты. В табл. 9 показано, что константы скорости, вычисленные из. данных об объемных концентрациях каталитически действующего иона гидроксила, увеличиваются на 300%, но изменяются не более чем на 36%, если в расчете применяются поверхностные концентрации, полученные из уравнений (25) и (26). На рис. 19 показан аналогичный эффект при добавке нейтральной соли, заметное каталитическое действие которой обусловлено чисто электростатическими эффектами. Если поверхность имеет отрицательный заряд, то увеличение скорости гидролиза пленки холестеринформиата может быть предсказано на основании уравнений Доннана (25) и (26). Применялись значения 8, равные 6А и 8А полученные результаты сопоставлены на рис. 21а с имеющимися опытными данными. Кривая на рис. 216 показывает уменьшение скорости реакции (вычисленные данные). [c.289]

В табл. 29 приведены данные о п )свращении двуокиси азота в азотную кислоту, вычисленные при помощи константы К - [c.105]

Очень простые расчеты, которые были сделаны Эйгеном [75], однако, показывают, что механизм (67) не может быть верен в его простейшей форме. Уравнение (67) в качестве промежуточного соединения включает сопряженную кислоту гидрата альдегида. В случае реакции, катализируемой водой, А представляет собой ион гидроксила и обратная реакция требует взаимодействия иона гидроксила с этим нестабильным промежуточным соединением. Разумные оценки значения рК для этого промежуточного соединения показывают, что оно будет присутствовать в таких низких концентрациях, что константа скорости для его реакции с ионом гидроксила должна быть выше, чем диффузионно контролируемый предел, чтобы обеспечить наблюдаемую константу скорости реакции в данном направлении. Существует вероятность, что реакция, катализируемая водой, фактически представляет основной, а не кислотный катализ и должна протекать не по механизму (67). Однако константа скорости, вычисленная для реакции, катализируемой гидрохиноном в обратном направлении, очень близка к диффузионно контролируемому пределу. Зависимость Брёнстеда должна запределиваться с приближением к диффузионно контролируемому пределу, и тот факт, что никакого запределивания для гидрохинона не наблюдается [14], является еще одним опровержением механизма (67). [c.172]

ЧТО взаимодействие происходит и между молекулами салмого основания [9]. Тот факт, что изменения в растворимостях и коэффициентах активности существенны уже при относительно низких концентрациях (в наиболее благоприятных случаях 0,1 моль/л), указывает на то, что они вызваны скорее прямым взаимодействием между молекулами, чем иеспецифическим влиянием на растворитель. Важные доказательства этого были получены при наблюдении сдвигов в спектрах ЯМР протонов кольца оснований при возрастающих концентрациях последних [10]. Константы ассоциации, вычисленные из данных но растворимости и коэффициентов активности (типа приведенных на рис. 1), успешно объясняют зависимость положения сдвигов в спектрах ЯМР от концентрации. Эти константы не очень велики ( -5 л/моль для взаимодействия аденин — цитозин и 1 л/моль для тимин — урацил), но они указывают на то, что молекулы оснований взаимодействуют между собой существенно сильнее, чем с молекулами воды, присутствующими в большом избытке (55 моль/л). ]г[еблагоприятное изменение энтропии ассоциации отдельных молекул в разбавленном растворе значительно меньше для оснований, которые связаны с ковалентным остовом цепи нуклеиновой кислоты. Поэтому почти несомненно, что механизм, который ответствен за взаимодействие отдельных молекул основания, является главным фактором, обеспечивающим устойчивость простой или двойной спирали полинуклеотида в водном растворе. Так как детали механизма этого взаимодействия окончательно не установлены, его принято характеризовать неопределенным термином стекинг . [c.306]

По бимолекулярному механизму протекает и поликондеисация гексаметилендиамина с себациновой кислотой в среде ж-крезола [71 ]. На рис. 89 показано изменение коэффициента полимеризации полиамида во времени при различных температурах, а на рис. 90 — изменение с температурой величины константы скорости реакции полиамидирования. Из данных рис. 90 можно видеть, что лишь в известном интервале температур (160° С и выше) константа скорости реакции полиамидирования изменяется в согласии с уравнением Аррениуса. При более низких температурах наблюдается значительное отклонение от уравнения Аррениуса. Челнокова, Рафиков и Коршак 71] объясняют это влиянием резкого повышения вязкости реакционной среды при более низких температурах. Энергия активации полиамидирования гексаметилендиамина и себациновой кислоты, вычисленная на основании того участка кривой (см. рис. 90), где применимо уравнение Аррениуса, равна 2А ккал/моль. Коршак, Челнокова и Грибкова [72] исследовали кинетику поликонденеации гексаметилендиамина с тио- [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология