Энтальпия влияние температуры, уравнения

Энтальпия реального газа. При низких давлениях р энтальпии идеального и реального газов являются функциями температуры, но не зависят от р в области же высоких значений р давление оказывает влияние на энтальпию. После преобразования уравнений (VI-9) и (VI-28) получаем [c.171]

Исследуем влияние температуры на идеальный фактор разделения. Температурная зависимость проницаемости чистых компонентов, как это следует из уравнения (3.76), зависит от энтальпии растворения и энергии активации диффузии Однако избирательность сорбционного процесса а //, как показано в разд. 2.2, при изменении температуры оказывается более консервативной характеристикой, чем проницаемость А(Т). [c.107]

Функция (Gr — H°q) T в пределах применимости допущения о постоянстве отнощений ан и as может быть рассчитана по уравнению (111,19). Для расчета теплоемкости этот метод менее применим, так как теплоемкость, будучи равна производной энтальпии по температуре, более чувствительна к влиянию искажающих факторов, Табл. VII, 5 показывает, что допущение о постоянстве отно- [c.281]

По зависимости констант равновесия от температуры предскажите влияние температуры на равновесие и знак изменения энтальпии (теплового эффекта) реакции. По уравнению (2) рассчитайте AG при каждой температуре Т. Воспользовавшись двумя значениями ДС (или константы равновесия) при двух температурах для интересующего вас интервала температур Т — 72, составьте систему двух уравнений с двумя неизвестными [c.116]

Из этого уравнения для к также следует, что чем больше энтальпия активации, тем значительнее влияние температуры на скорость реакции. [c.217]

Влияние температуры на энтальпию химической реакции при постоянном давлении описывается уравнением Кирхгоффа [c.109]

Энтальпийные зависимости, выведенные из этих уравнений, даны в гл. 11. Из-за сложности этих уравнений требования, которым должны отвечать программы их обработки на ЭВМ, могут быть чрезвычайно строгими-. Как всегда, здравый смысл должен подсказать, на чем следует остановить выбор — на лучшей из доступных методик или более простой, но позволяющей получить вполне удовлетворительные результаты. Наиболее общее допущение состоит в том, что парциальные молярные значения энтальпий эквивалентны аналогичным значениям энтальпий чистых компонентов и при проведении расчетов необходимо учитывать лишь влияние температуры и давления. [c.337]

На фиг. 4 работы Тунга [17] показано развитие процесса горения на физической плоскости для случая, когда суммарная скорость химической реакции второго порядка определяется уравнением Аррениуса. На графике приводятся значения энергии активации, энтальпии и температуры поверхности в виде безразмерных отношений, а также числа Прандтля и Шмидта. Вдоль ординаты и абсциссы отложены величины, пропорциональные расстоянию, нормальному к плоской стенке, и расстоянию от передней кромки соответственно. На основании роста скорости и тепловых пограничных слоев при наличии и в отсутствие химической реакции высказывается предположение о том, что влияние химической реакции на начальной стадии развития процесса горения очень невелико. На этом графике показаны также профили скорости, температуры, концентрации и скорости реакций в двух отдельных сечениях. Отметим, что пики на профилях температуры и скорости реакций с увеличением расстояния от передней кромки смещаются в сторону свободного потока, указывая таким образом на возможность зажигания, если это расстояние станет достаточно большим. [c.99]

Сложнее обстоит дело с учетом влияния температуры на термодинамические свойства компонентов. Как следует из уравнения (1-181), изменение коэффициента активности компонента с температурой определяется значением парциальной молярной теплоты смешения этого компонента. Если смешение компонентов не сопровождается тепловым эффектом, т. е. энтальпия раствора складывается аддитивно из теплосодержаний компонентов, то их парциальные молярные теплоты смешения равны нулю, и коэффициенты активности от температуры не зависят. Чем больше теплота смешения, тем больше влияние изменения температуры на значения коэффициентов активности. [c.145]

Влияние температуры на энтальпию при постоянном давлении можно определить по уравнению (7), в интегральной форме имеющему вид [c.98]

В заключение необходимо подчеркнуть, что при рассмотрении влияния температуры на составы сосуществующих фаз, определяющими факторами оказались изменения энтропии системы при соответствующих изотермо-изобарических способах изменения состава. Нетрудно показать, что указанные изменения энтропии системы могут быть заменены соответствующими изменениями энтальпии. Действительно, условия равновесия гетерогенной системы Ц-...--1 (уравнения (74)) могут быть записаны в виде [c.76]

При расчете перегонки и ректификации неидеальных смесей для сложных разделительных систем целесообразно после первой итерации определить значения констант и энтальпий потоков с учетом влияния состава смеси, затем для этих значений найти у зависимости их от температур и давлений в виде экспоненциальных или гиперболических зависимостей и дополнить этими уравнениями общую систему уравнений на последующих итерациях и, наконец, на последней итерации снова уточнить значения констант и энтальпий с учетом влияния состава смеси. [c.94]

Аналогично коэффициенту сжимаемости, с приведенным давлением и температурой может коррелироваться и приведенный оста-точный объем Ь р = Ь/Ь р, который может оказаться очень полезным, например для подсчета влияния давления на теплоемкость и энтальпию газов. На рис. 1.3 приведенный остаточный объем Ьпр представлен в виде функции от я и т. В предельном случае, когда давление системы р приближается к нулю, а коэффициент сжимаемости z — к единице, остаточный объем приобретает конечное значение. В самом деле, согласно уравнению (1.10) [c.16]

Это уравнение определяет относительное уменьшение коэ( )-фициента теплоотдачи из-за влияния инертного газа. Если то а/аг=1. Температуру на межфазной границе Т можно найти из уравнения баланса анергии в пренебрежении переносом энтальпии, что допустимо при малой концентрации инертного газа. [c.91]

Рассмотрим изменение энтальпии ДЯ и ее влияние на знак ДО. Из уравнения, связывающего эти величины, видно, что реакции, происходящие с выделением энергии (ДЯ этих реакций отрицательно), вероятны, а реакции, в которых поглощается энергия (ДЯ положительно),— маловероятны. Более того, при температурах, близких к нулю по шкале Кельвина (в этом случае произведение ГД5 близко к нулю), на знак и значение ДО влияет только ДЯ. Таким образом, при очень низких температурах вероятность протекания реакции определяется исключительно знаком и значением ДЯ, т. е. при низких температурах справедлив принцип Бертло. [c.157]

Подробный анализ влияния изменения температуры и энтальпии на динамику давления будет произведен в разд. 5.3, а пока вернемся к уравнению (5.6). Подставим в него выражение (5.7) и одновременно выразим все входящие в это уравнение величины через их установившиеся значения и соответствующие им приращения, т. е. запишем Mi — Mq- - AMi, Mi — Mq-[- Шг, P = Рй + АР. Тогда [c.147]

Для полноты описания динамики конденсационной турбины к уравнению (10.36) необходимо присоединить динамическую зависимость внутренней мощности турбины от раскрытия регулирующих клапанов и изменения состояния пара на входе в турбину. Изменение температуры или энтальпии пара на входе в турбину относительно мало, а его влиянием на динамику турбины, как правило, можно пренебречь. В связи с этим ограничимся только изменением давления [c.395]

Задачей дальнейших расчетов является изучение влияния электрических эффектов на течение жидкости в порах, вызванное градиентом температуры УУ при отсутствии разности давления (ДР = 0), так как именно эти условия имеют место при измерении скоростей термоосмотического течения в пористых телах. При наличии диффузного электрического слоя следует учесть, однако, не только влияние третьего члена в уравнении (Х.96), но также и изменения удельной энтальпии вследствие поляризации жидкости в поле диффузного слоя. Фактически в коэффициенты 12 = 21 должна теперь войти сумма изменений энтальпии (ДЯ Ч- ДЯ ). Так как влияние изменений удельной энтальпии в граничных слоях ДЯ уже было рассмотрено выше, приведенные ниже расчеты будут касаться только ДЯ . Полученное далее решение относится, таким образом, к пористому телу с заряженной поверхностью, но без граничных слоев растворителя с особой структурой. [c.334]

Для выполнения практических расчетов по равновесиям жидкость — пар особое значение имеют сведения об энтальпиях смешения. В этой главе ранее приводились уравнения, которые определяют влияние изменений температуры и давления на состав пара, на относительную летучесть смесей, на смещение состава азеотропных смесей и т. п. . В эти уравнения входили значения парциальных молярных теплот испарения компонентов которые, как правило, находят по теплотам испарения чистых веществ и парциальным теплотам смешения НТ Ь = 1 1— [c.57]

Для инертных молекул, образующих с любыми сорбентами слабые связи (—А/ мало), эта закономерность остается в силе при любой температуре (сплошная кривая). В случае же активных молекул, когда образуются сильные связи (—А/ велико), в некотором интервале повышения температуры наблюдается увеличение количества поглощенного газа (пунктирная кривая). Это объясняется тем, что с повышением температуры растет число молекул, обладающих необходимой для хемосорбции энергией активации При хемосорбции выделяется большое количество тепла и абсолютное значение величины изменения энтальпии А/ , а следовательно, и АФ) увеличиваются, несмотря на повышение температуры. Кроме того, при повышении температуры ускоряется процесс диффузии поглощенного газа в объем геттера, что приводит к увеличению его сорбционной емкости. Однако при дальнейшем повышении температуры влияние второго члена TAS уравнения (3.1) усиливается, что приводит к уменьшению [c.47]

Влияние отношения П С видно, например, из сравнения данных, приведенных для этилена и бутадиена. Удельные общие энтальпии обоих углеводородов приблизительно одинаковы, и поэтому при реакции обоих по уравнению (1) выделяются приблизительно одинаковые количества тепла. Значительно большая температура адиабатической реакции для бутадиена обусловлена меньшим отношением Н С, что означает снижение содержания водорода и уменьшение теплоты сгорания получаемого газа. Наконец, температура адиабатической реакции для нормальных парафиновых углеводородов резко возрастает с повышением молекулярного веса. Это вызывается увеличением удельной общей энтальпии (замена прочных связей С — Н менее прочными связями С — С) и снижением отношения Н С. [c.80]

Два последних члена отражают влияние свободной энтальпии активации процесса переноса через межфазную границу [уравнение (6) гл. 5] и свободной энтальпии образования зародыша критических размеров [уравнение (68) или (82) гл. 5]. Для режима П-кристаллизации оба эти члена должны быть умножены на 0,5 [уравнение (71)]. В первый член включены все остальные факторы. Общий вид уравнения (72) для первичного зародышеобразования показан на рис. 5.5. Скорость роста стремится к нулю в области температуры Т , близкой к температуре стеклования [уравнение (6) гл. 5], и при температуре плавления [уравнения (68) и (82) гл. 5]. Между этими температурами расположен максимум скорости роста. [c.210]

Определение изменения энтальпий материальных потоков для неидеальных систем осложняется наличием теплового эффекта при смещении компонентов и неаддитивностью теплоемкости жидкости. Наиболее существенно влияние теплот смешения, данные по которым часто отсутствуют. Теплоты смешения могут быть рассчитаны по данным о равновесии между жидкостью и паром при нескольких температурах с помощью уравнения [c.270]

На избирательность адсорбции из растворов существенное влияние оказывает температура. Так как энтальпия смачивания отрицательна, то в соответствии с уравнением Вант-Гоффа сродство адсорбата к адсорбенту должно уменьшаться с повышением температуры, причем в бинарных растворах оно сильнее уменьшается для компонента, у которого больше отрицательная энтальпия смачивания (чистой адсорбции). Таким образом, с повышением температуры происходит выравнивание констант адсорбции компонентов и приближение кон- [c.183]

Влияние давления на энтальпию при постоянной температуре находят по уравнению [c.98]

Полученные соотношения можно упростить, что внесет в расчет лишь небольшие пофешности, например можно принять, что изменение Т мало отражается на величине АЯр (и соответственно). Это обусловлено возрастанием энтальпии как исходных вешеств, так и продуктов реакции, разность между которыми определяет АЯр [см. разд. 3.2.1 и уравнение (3.27)]. Допущение АЯр = onst также означает малое влияние температуры на разность тепловых емкостей (произведение G p) исходной и прореагировавшей реакционной смеси. К примеру, в синтезе аммиака, в котором Ср компонентов (Hj и Nj, NH3) различаются в несколько раз, и в процессе их содержание значительно изменяется, тепловая емкость смеси меняется менее чем на 10%. Следовательно, принимая средние значения АЯр (Q ) и (удельной теплоемкости) в рабочем температурном интервале для расчета теплового баланса, можно использовать упрощенные уравнения [c.263]

Влияние температуры. Первоначально все коэффициенты в уравнении UNIQUA принимались независимыми от температуры. Введение [642] зависимых от температуры параметров взаимодействия u j привело к некоторым улучшениям одновременного представления избыточных энергий Гиббса и энтальпий. Выражение координационного числа z в виде функции температуры привело к более заметным улучшениям [c.208]

Рассматривая полученные уравнения, убедимся, что (как и в более простом случае, изложенном в предыдущем параграфе) преобразование Дородницына приводит левые части первого и третьего уравнений системы (12.27) к такому же виду, как и в случае несжимаемой жидкости, а в правых частях уравнений влияние температуры на изменение физических констант газа сохраняется и выражается наличием величин х/Хе и (х) первом, динамическом уравнении и величины Ь у) ве втором, энергетическом. При использовании зависимости коэффициента вязкости от температуры (энтальпии) в форме Чепмена — Рубезина (8.6) будем иметь () )= 1. Дсйствител но. по (8.6) [c.427]

Обычно эти уравнения решаются в предположении мгновенного перемешивания и нагрева реагентов и изоэнтальпийности процесса, т. е. они описывают ситуацию, когда характерное время перемешивания Тп намного меньше характерного времени химической реакции Тх- Для ряда химических процессов такая ситуация реализуется при проведении их в лабораторных установках с реакторами, диаметры которых до 5—6 мм. В работах [9, 10] сделаны попытки выяснить влияние процесса перемешивания на кинетические зависимости. Для этого задавалась зависимость поступления реагента в плазменную струю от длины реактора 2, который затем мгновенно нагревался. При расчете стадии закалки задаются изменением энтальпии или температуры во времени [7, 8]. Однако кинетические расчеты выполнены для относительно небольшого числа плазмохимических процес- [c.225]

Отметим здесь, что теплоты испарения индивидуальных жидко стей необходимы для оценки влияния изменения внешних условий (температуры и давления) на фазовые равновесия жидкость — пар, для составления теплового баланса процессов, решения ряда других технологических задач. В теории жидкостей и растворов энтальпии и энтропии парообразования дают информацию об энергетике межмолекулярных взаимодействий и структуре жидкой фазы. Наиболее полные данные о теплотах испарения жидкостей собраны в приложении к монографии [9] и в справоч ных изданиях, например [10]. Большая часть данных получена на основании изучения температурной зависимости давления пара по уравнениям, родственным уравнению (П.4). [c.25]

Томас и Портальский [1486] применили для нахождения оптимальных условий синтеза метанола термодинамический метод и определили влияние давления и температуры на энтальпию и химическое равновесие реакции (VII.10). Из уравнения состояния, записанного в виде [c.201]

Грегг и Разук [13] исследовали дегидратацию в вакууме различных препаратов осажденной гидроокиси магния и бруцита в интервале 305 и 350° методом определения потери веса. На кривых разложения осажденной гидроокиси магния наблюдается период ускорения с a —0,1, позднее объясненный задержкой в установлении температуры опыта. Затем следует длительный период спада, который, за исключением конечной стадии, удовлетворительно описывается уравнением сокращающейся сферы. Было найдено, что удержание составляет около 5%. Образцы одной и той же партии давали воспроизводимые результаты, однако скорость разложения образцов гидроокиси различных партий может изменяться даже в 3 раза, причем эти изменения нельзя было привести в соответствие ни с величиной агломератов кристаллов, ни с величиной поверхности, определенной по методу БЭТ, ни со скоростью осаждения во время приготовления. Однако, как известно, Фрикке и Люке [14] нашли, что теплота растворения окиси магния, полученной из гидроокиси, на 2,7 ккал-молъ больше, чем у крупнокристаллической гидроокиси. Присутствие такого материала с повышенной энергией может понизить при 350° равновесное давление водяного пара над гидроокисью магния с 1879 до 209 мм. Подобные отличия, несомненно, могут влиять на кинетику разложения, повышая энергию активации по сравнению со стандартной энтальпией реакции, особенно при быстрой дегидратации в вакууме. В подтверждение этого можно указать, что в то время как стандартная энтальпия реакции равна 20,24 ккал--молъ , энергия активации достигала 27,4 ккал-моль . Дальнейшее обсуждение этого вопроса будет отложено до разделов, где рассматривается влияние паров воды на дегидратацию кристаллогидратов. [c.72]

Существенной особенностью разложения карбонатов является влияние паров воды на константы скорости и на общее изменение энтальпии реакции. Частично это можно показать с помощью данных Спенсера и Топли [9], изучавших разложение карбоната серебра. Эти авторы исследовали кинетику изотермического разложения кристаллов размером 30 мк в интервале температур 148— 225° методом определения потери веса. Как при разложении, так и при обратной реакции кинетические кривые начинались коротким периодом ускорения, который был более выражен при низких температурах. За ним следовал период спада, описываемый уравнением сокращающейся сферы с отклонениями от последнего при высоких значениях а, что обусловлено удержанием. В вакууме энергия активации равнялась 23 ккал-моль при нормальном частотном множителе, в то время как стандартная энтальпия реакции составляет около 20 ккал-молъ . При разложении в атмосфере паров воды скорость увеличивается, а удержание уменьшается. Такое влияние паров воды авторы рассматривают как результат адсорбции на поверхности раздела, в результате которой молекулы воды блокируют активные места для адсорбции СОг. [c.78]

Керреброк не учитывал тепловыделения при рекомбинации электронов и ионов, так как концентрация тех и других была невелика. Не анализировалось и влияние неравновесности плазмы на теплообмен, хотя при наличии электрического поля температура электронов могла превышать температуру основной массы газа. Энтальпия в уравнении (75) должна определяться электронной температурой. При этом на одном электроде теплоотдача может уменьшаться, а на другом увеличиваться. [c.40]

В представленном температурном интервале фракции более низкого молекулярного веса кристаллизуются быстрее. При существенно более высоких температурах (низкие степени переохлаждения) эта зависимость имеет тенденцию измениться на противоположную. Мегилл [ 253] определил, что температура изменения характера этой зависимости находится при 130 °С, Линденмейер и Холланд [245] показали, что при температуре примерно 113 °С для полиэтилена наблюдается очень слабая зависимость скорости роста от молекулярного веса. При температуре 120 °С и выше скорость роста кристаллов возрастала с увеличением молекулярного веса. Это изменение характера зависимости скорости роста от молекулярного веса связано с изменением свободной энтальпии образования зародышей критических размеров в уравнении (72). Из рис. 5.4 видно, что доминирующее влияние на скорость роста величина ДС оказывает при малых степенях переохлаждения (сплошная кривая). Зависимость температуры плавления [c.214]

Если влияни давления на энтальпию значительно, то оно может быть учтено с помощью уравнения состояния или полуэмпирических уравнений для приведенных свойств, как это описано в большинстве учебников термодинамики, например в книге Хоугена, Уотсона и Рагатца [77]. Здесь будем считать, что энтальпия зависит только от температуры и, поскольку мы уже пренебрегли влиянием состава, парциальная мольная энтальпия равна парциальной мольной энтальпии чистого вещества Н . Таким образом, [c.204]

Поскольку hV С влиянием объемного эффекта на бС можно пренебречь. Тепловой и объемный эффекты реакции разрыва Н-связи в состоянии равновесия АЯ и АУ совпадают с разностями АЯ° и АУ° состояний системы до и после реакции лишь в тех случаях, когда систему можно рассматривать как идеальный газ. Величины АЯ° и АУ° реакций разрыва Н-связи можно найти, если известна зависимость статической диэлектрической проницаемости от температуры и давления. В работе [28] с помощью данных об найдены константы равновесия реакций разрыва Н-связей Koi- Далее по зависимости Koi от Т определены энтальпии разрыва водородной связи О — Н...0 ДЯ 21—22 кДж/моль. Кроме того, зная Кои по уравнению (VIII.33) и (VIII.34) можно рассчитать концентрации мономеров и средние степени ассоциации спиртов р. Затем по уравнению (VIII. 109) нетрудно вычислить константы скорости прямой и обратной реакций разрыва Н-связи kl и k[ при ряде температур. Потом по уравнению [c.286]