Соли в теории Вернера

Комплексные соединения. Координационная теория Вернера. К началу 90-х годов прошлого столетия был накоплен болы шой материал по особой группе молекулярных соединений, состав которых не находил объяснений с позиций классической теории валентности. Соединения типа ВРз, СН4, ЫНз, Н2О, СО2 и др., в которых элемент проявляет свою обычную максимальную валент ность, называются валентно-насыщенными соединениями или со единениями первого порядка. При взаимодействии соединений первого порядка друг с другом получаются соединения высшего порядка. К соединениям высшего порядка относятся гидраты, аммиакаты, продукты присоединения кислот, органических молекул, двойные соли и многие другие. Вот некоторые примеры образования соединений высшего порядка [c.142]

По теории Вернера единственным классификационным признаком реакций кислотно-основного взаимодействия является образование соли. Поэтому здесь к типу кислот либо оснований [c.7]

Однако эти формулы не могут объяснить существующей фундаментальной разницы между электролитами и неэлектролитами и, следовательно, между водным раствором азотной кислоты и крепкой кислотой, а также между солями и эфирами азотной кислоты. Это удалось только помощью координационной теории Вернера и его теории комплексных соединений и ионогенной связи. Согласно этой теории только эфиры отвечают обычной структурной формуле. Соли же напротив — комплексной формуле с комплексным анионом. [c.81]

Идея о непосредственном соединении частиц аммиака с металлическими атомами лежит также в основе оригинальной теории Вернера [120] о строении сложных солей. [c.42]

Поэтому сообщение Дрью было воспринято некоторыми как опровержение теории Вернера. Однако немного позже оказалось, что описанное Дрью соединение представляет собой не что иное, как твердый раствор соли Пейроне и хлорида второго основания Рейзе. [c.22]

Нельзя не сознаться, что при существующем запасе фактических данных принятие стереохимической изомерии является едва ли не самым просты.м способо.м объяснения явлений изомерии среди аммиач но-металлических солей. В этом заключается, по моему мнению, одна из наиболее существенных заслуг теории Вернера. [c.44]

Наконец, теория Вернера позволила разъяснить строение двойных солей, таких, как двойные фториды, хлориды, бромиды, цианиды, комплексные нитраты, сульфаты, карбонаты и др. [c.320]

Гидраты. Замечательно, что многие неорганические соли, кристаллизующиеся с водой, содержат 6 молекул Н2О. Это легко можно объяснить с точки зрения координационной теории Вернера. [В этих соединениях связь между металлом и водой осуществляется через атом кислорода поэтому во внутренней сфере комплексного иона молекула воды пишется в виде ОН2, а не НгО]. Так, например [c.31]

Ванадий 302 обнаружение 307, 315 Вернера координационная теория 168 Винно-молибдатный реактив на РОг-- 406 Висмут восстановление 265 гидролиз солей 264 обнаружение 264, 274 капельным методом 397 Внутрикомплексные соли 178 Вода диссоциация 143 ионное произведение 144 Водородный нормальный электрод 233 показатель (pH) 145 [c.415]

Исторически теория ангидрокислот и ангидрооснований сыграла очень важную роль. Она.показала, что понятия кислота и основание вовсе не обязательно связывать с водными растворами, да и растворами вообще, и уж наверное не обязательно привязывать их к ионам Н+ и ОН . Идеи, заложенные в теории Вернера, получили развитие в исследованиях его соотечественника А. Ганча, который сформулировал положения химической теории кислотно-основного взаимодействия. Главным признаком кислотно-основного взаимодействия эта теория также выдвигает солеобразование, но солью считается любой продукт [c.8]

Раньше кислород в солях оксония считали четырехвалентным. Эта точка зрения основывалась главным образом на развивавшихся фон Байером (V. Ваеуег) и Внллиге-ром (УПИдег) представлениях о строении этих соединений, согласно которым обе части соединения МХ должны быть непосредственно связаны с кислородом окиси ВгО. Однако после того, как Вернер показал, что соединения оксония, вне всякого сомнения, являются координационными соединениями, не осталось более никаких причин для допущения необычной четырехвалентности кислорода. Даваемое координационной теорией объяснение строения оксониевых соединений охватывает и такие случаи, когда на один атом кислотного водорода приходится более одной молекулы окиси. Такие соёдинения, поскольку их строение нельзя было объяснить на основании теории о четырехвалентности кислорода, называли аномальными оксониевыми солями . Существование таких соединений, число которых отнюдь не столь мало, надо было предвидеть с точки зрения теории Вернера, так как нет никаких причин, чтобы водород всегда проявлял только одну побочную валентность (т. е. чтобы его координационное число никогда не было больше двух). [c.749]

Теория Вернера позволила дать простую классификацию металламминов, многочисленных комплексов, образующихся при насыщении вторичной валентности кислорода воды (гидраты солей, основные соли и т. д.), а также комплексов, содержащих группы, соединенные вторичной валентностью с азотом, и одновременно группы, связанные аналогичным способом с кислородом. Последние комплексы являются одновременно аммиачными солями и гидратами со.тей и образуют переходный тип между первыми двумя большими группами. Они сыграли важную роль для подтверждения вернеровской теории, так как это доказывало, что вода в некоторых гидратах солей играет ту же самую роль, что и аммиак в металл-амминах. [c.319]

В течение многих лет была принята классификация этих соединеиий, основанная на координационной теории Вернера, Для насыщенных кислот, принадлежащих к классам (а) и (в), типичными формулами признавались Н [Аз (МоО ) р и [Р ( оО,),,] . Паравольфраматам и парамолибдатам приписывались формулы, подобные формулам 6 гетерокислот класса (а), причем в вышеприведенной общей формуле атом Р заменялся Н,. Например, формула аммониевой соли записывалась в виде (НН4)5Н5[Н2(Мо04)б]. Определение размеров элементарной [c.390]

Разделение таких изомеров явилось поразительным успехом теории Вернера, так как ранее этому веществу приписывалась формула двойной соли ЗКгСзО -СОг (СзО ),. Тем ке мекее, очень странно, что некоторые химики не считали факт разделения таких солей, как Кз [Со (020 )3] и [Со ВГд, на их оптические изомеры доказа- [c.610]

Термин комплексное соединение был введен в химическую литературу Оствальдом. В литературе на русском языке его впервые употр ил В. А. Кистяковский, который на основе результатов электропроводности дал четкое разграничение двойных и комплексных солей. Всеобщее употребление термина комплексное соединение началось после опубликования Вернером в 1905 г. основополагающего труда [1]. В этой же книге различаются координационно-насыщенные и координационно-ненасыщенные соединения. По мере распространения координационной теории Вернера на различные типы и классы соединений термин координационные соединения все прочнее входит в химическую литёратуру. [c.9]

Три рассмотренные соли ВеС1г, А1С1з и Рс1Вг2 относятся к простым солям. Однако в твердом состоянии их строение хорошо объясняется с позиций координационной теории Вернера. Поэтому с полным основанием эти соединения в твердом состоянии можно считать координационными соединениями. Ионы металлов в них имеют координационные числа, равные четырем. [c.110]

По теории Вернера такие реакции не должны были идти, так как координационная сфера считалась зоной пониженной реакционной способности. В силу же наличия трансвлияния,— писал Илья Ильич,— эта реакция обязательно должна была пойти, так как молекулы левой части написанной реакции устойчивы только в силу обратимой диссоциации и хлор-атома и нитрогруппы. В молекуле же правой части единственно возможная реакция есть только обратимое отщепление хлора. Следовательно, реакхщя не может пойти в сколько-нибудь заметной степени справа налево и нитрохлорид будет единственно устойчивой формой и он никак не может дать исходной смеси дннитро- и дихлоро-соли [4]. [c.49]

На языке электронной теории формулы у-пирона, по Колли [13], и пирониевых солей, по Вернеру, можно изобразить следующим образом (,,четвертая валентность кислорода — ионная, см. стр. 195) [c.205]

В качестве классических примеров ценности принципа транс-влияния можно привести синтез цис-дихлоротетраммина [13], изомера давно известной соли Гро, а также граневого триаммина [63] — изомера давно известной соли Клеве. Ни на одном из элементов не было константировано такого количества предвидимых, по теории Вернера, форм, как у платины [c.411]

Диссоциация комплекса, хотя и незначительная, дает ионы Pt++++ в концентрации, достаточной, чтобы превыснть константу произведения растворимости PtSa. Диссоциация на ионы — свойство, общее всем комплексам, но степени их диссоциации значительно различаются. Так, в случае соли K4Fe( N)e, формула которой, согласно теории Вернера, должна быть [Ре(СМ)б]К4, ион [Ее(СЫ)б] настолько устойчив, что ни один реактив на ион Fe не обнаруживает присутствия последнего. Для пробы на ион Fe++ сначала надо разрушить комплекс или сильно увеличить его диссоциацию. Присутствие же комплексного иона [Fe( N)e] легко обнаружить, прибавив немного ионов Ре+ , которые образуют с ним характерный осадок берлинской лазури. [c.31]

Другая трудность в применении теории Смолуховского к обычным эмульсиям — влияние ортокинетической коагуляции. Она проявляется в том, что в высокополидисперсных системах, подвергающихся коагуляции, мелкие частицы исчезают значительно быстрее, чем крупные — эффект Вернера (1932). Ортокинетическая коагуляция заключается в увеличении скорости столкновения частиц сверх скоростей, обусловленных броуновским движением, возникающим из-за различных скоростей движения больших и малых частиц в гравитационном поле или при конвекции. Этот эффект ясно демонстрируется, например, в дисперсиях угольной сажи, к которым добавляют определенное количество соли, чтобы вызвать медленную коагуляцию. В некоторых случаях золи, медленно коагулирующие при стоянии, мгновенно коагулируют при интенсивном встряхивании. Такой эффект является авто каталитическим, так как при росте агрегатов неравенство скоростей увеличивается. В типичных эмульсиях с размером капель 0,1 —10 мкм и более ортокинетическая коагуляция может быть более важной, чем обычная коагуляция. Поэтому ни теория Смолуховского, ни любое ее усовершенствование не применимы к процессам быстрой и медленной коагуляции. [c.107]

Комплексные соединения впервые были получены еще в середине прошлого столетия. И. Берцелиус называл их молекулярными. Первые попытки объяснения их строения были сделаны Т. Гремом и К. Гофманом (по аналогии обра- зования аммонийных солей). Однако структурные формулы К. Гофмана носили формалистический характер. На смену им пришла теория Бломстранда—Иерген-сена, по которой образование комплексных соединений рассматривалось как внедрение различных групп (в том числе и аммиака) между анионом и катионом соли (при этом валентность центрального атома не менялась). Большой вклад в развитие теории координационных соединений внес А. Вернер. В России работы по развитию химии координационных соединений начал Д. И. Менделеев и в овоем классическом труде Основы химии высказал ряд соображений по свойствам и строению комплексных соединений. Принципиально важные комплексно-химические работы уже в конце прошлото века были выполнены Н. С. Курнаковым. Систематические исследования комплексных соединений были проведены Л. А. Чугаевым и его учениками И. И. Черняевым, А. А. Гринбергом, О. Е. Звягинцевым. Большой вклад в химию координационных соединений внесли И. В. Танаев, В. И. Спицын, Ю. А. Буслаев, К. Б. Яцимирский. [c.368]

Представления теории ступенчатого комплексообразования являются общепринятыми, однако одной из важнейших проблем химии координационных соединений остается экспериментальное обнаружение продуктов ступенчатого комплексообразования. Во. многих системах их существование было подтверждено препаративным путем, когда из раствора выделялись все ожидаемые продукты ступенчатого комплексообразования в виде соответствующих солей. Отличной иллюстрацией, например, является существование известных рядов Вернера — Миолати. Новые возможности в этом отношении открывают современные физические методы исследования, такие, как ЯМР, ЭПР и др., с помощью которых продукты ступенчатого комплексообразования могут быть обнаружены непосредственно в растворе. [c.239]

Комплексные соединения. Многие соли, кислоты и ос-гюванпя, а также и некоторые неэлектролиты относятся к большому классу сложных комплексных соединений, строение и свойства которых впервые были описаны в координационной теории А. Вернера (1893). Такие соединения содержат центральный атом — комплексообразователь. Обычно это положительно заряженный ион металла, координирующий вокруг себя определенное число противоположно заряженных ионов или полярных молекул (ЫНз, Н2О и др.), называемых лигандами (Ь). Таким образом, возникает внутренняя сфера комплексного соединения или комплексный ион, заряд которого определяется алгебраической суммой зарядов комплексообразователя и связанных с ним лигандов Такой суммарггый заряд может быть положительным (катионный комплекс), отрицательным (анионный комплекс) и в частном случае может быть равен нулю (нейтральный комплекс-неэлектролит). Число лигандов при условии, что каждый из них связан с центральным атомом только одной связью, называется координационным [c.44]

Хотя схемы, передающие механизм взаимод. с водой во мн. случаях неверны, взгляды Вернера дали нек-рый импульс для изучения роли воды в кислотно-основном взаимод. Из работ в этом направлении выделяются работы А, Ганча (1917-2Д создавшего т. наз. хим. теорию к-т. В этой теории к-ты определены как соед. водорода, в к-рых последний м. б. замещен на металл илн неметаллоподобный радикал. Важнейший признак к-т-способность давать соли. Ионизация к-т в р-ре происходит в результате их взаимод. с р-рителем. Теория содержит принципиально новое положение в р-рах кислотные св-ва проявляются не самой к-той, а сольватир. катионами водорода. В хим. теории к-т четко сформулировано понятие об амфотерности-способности нек-рьи соед. проявлять как кислотные, так и основные св-ва в зависимости от условий и природы реагентов, участвующих в кислотно-основном взаимодействии. [c.393]

Сам пирон по опыта,м Вернера также является основанием,, хотя и более слабым, чем высшие его гомологи—диметил-и тетраметил-пироны. Он образует хлороплатинат ненормального состава HaPt lg + 4С5Н4О2. Существование зтого соединения, а также двойной соли ди.метилпирона с хлорной медью рассматривается этим автором как доказательство его теории побочных валентностей оксониевых соединений [c.137]

Особое внимание привлекли комплексные соли соединений переходных элементов, например группы платины (Сг, Ре, Со, N1, Си), обладающие рядом особенностей. Их строение и структуру не удавалось объяснить с помощью ионных представлений и для интерпретации их свойств были предложены различные теоретические подходы. Одним из таких подходов явилась координационная теория комплексных соединений, предложенная Вернером в 1895 г. Идея координации, рассматривающая структурную единицу как группу с центральным ионом металла, окруженным определенным числом лигандов, в настоящее время получила широкое распространение. В принципе любую химическую частицу, образованную центральным ионом металла и лигандами, гзыъгют комплексом. [c.219]

Раннее изучение неорганических коьшлексов состояло главным образом из серии попыток объяснить существование и структуру гидратов, двойных солей и аммиакатов солей металлов. Эти вещества были названы молекулярными или аддитивными соединениями, так как они образованы соединением устойчивых и кажущихся насыщенными молекул. Ранние теории и объяснения, предложенные такими учеными, как Трем (1837 г.), Клаус (1854 г.), Бломстранд (1869 г.) и Йоргенсен (1878 г.), имеют в настоящее время несколько большее чем только историческое значение, поскольку координационная теория, предложенная Альфредом Вернером в 1893 г., обобщила все, что в них было заключено. Эта теория, развитая и подкрепленная экспериментальными [c.379]

Этот метод был введен в практику Вернером и применен им для обоснования высказанной им же координационной теории, которая будет подробно рассмотрена в дальнейшем. Принцип метода состоит в том, что можно установить некоторые средние цифры, около которых колеблются величины молекулярной электропроводности соединений, раснадаюш ихся на определенное число ионов. Так, если брать растворы, содержащие 1 моль соли на 1000 л воды, то при 25° С соединения, распадающиеся на два иона, дают величины молекулярной электропроводности, близкие к 100 , соединения, распадающиеся на три иона, дают величины, близкие к 250. Для соединений, распадающихся на четыре и пять ионов, соответственно получаются величины, близкие к 400 и 500. [c.28]

В связи с обоснованием своей теории, встретившей на первых норах жесткую критику со стороны Иергенсена, Вернер подверг соль o(N02)з ЗNHз детальному изучению и установил, что, с одной стороны, эта соль может быть без каких-либо изменений нерекри-сталлизована из горячей уксусной кислоты, а с другой, — что водный раствор ее практически не проводит тока. Приводим величины молекулярной электропроводности этой соли, измерение которых сыграло крупную роль в развитии учения о комплексных соединениях [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология