Вейсса теория

Важность теории устойчивости подчеркивалась в целом ряде исследований, относящихся к биологии, экономике и социологии. Например, у Вейсса [197] Рассматривая клетку как совокупность множества различных частей, можно обнаружить закономерность, которая проявляется в том, что поведение системы как целого (всей популяции) бесконечно менее изменчиво во времени, чем поведение ее частей . Это утверждение так же хорошо приложимо к клетке, как и к человеческому обществу. Несмотря на свойство устойчивости, изменение переменных может привести к новой форме организации. Во всех этих случаях мы имеем ситуации, которые соответствуют гораздо более неравновесным условиям, чем условия, изучаемые классической термодинамикой. Какой бы объект мы ни рассматривали, клетку или общество, каждый взаимодействует со своей средой, и обмен энергией и веществом является существен-ным элементом самого его существования. [c.17]

В теории Вейсса введен некоторый новый фактор, учитывающий кулоновское взаимодействие. Этот фактор связан с выигрышем кулоновской энергии в конечном состоянии, что преимущественно наблюдается в реакциях между противоположно заряженными ионами пли в других процессах между заряженными частицами, а также ири взаимодействии заряженной частицы с нейтральной. [c.97]

К неадиабатическому переносу электрона теория Вейсса применима только в том случае, когда выражение (4.28) приводит к положительному и действительному значению / о, где / о в общем виде выражается формулой [c.97]

Теория Вейсса имеет некоторое сходство с теорией Либби. Однако эти две теории различаются общим подходом и выводами. Это видно из следующего обсуждения процесса переноса электрона между ионами двух- и трехвалентного железа, один из которых является изотопом. [c.102]

Утверждение автора о том, что поле Вейсса согласуется с формулой Кюри для парамагнетизма , искажает физический смысл теории. Фактически теория показывает, что если молекулярное поле Вейсса пропорционально намагниченности, то магнитная восприимчивость при Г>7 с должна [c.194]

Итак, в 1930-е годы исследованиями Габера, Вильштеттера, Вейсса и других химиков были установлены принципиально новые закономерности, имевшие решающее значение для развития теории катализа окисления углеводородов в жидкой фазе [c.259]

В последующие годы больше сторонников приобрела электрохимическая теория распада, развитая Вейссом [14], которая по- [c.359]

Наиболее веским аргументом в пользу теории Вейсса является результат сопоставления значений тока обмена и скорости выделения кислорода (у), выраженной в единицах тока ( р) при пересчете принято, что с образованием одной молекулы О2 связан перенос двух электронов в том и другом направлениях. Вычислялось отношение [c.363]

Несомненный успех теории локальных состояний электрона в объяснении свойств металл-аммиачных растворов побудил Дж. Вейсса выдвинуть в 1960 г. гипотезу, сыгравшую большую роль в дальнейшем развитии радиационной химии. [c.40]

Мы дадим краткое изложение количественной теории, разработанной Андерсоном и Вейссом [21] и Андерсоном [22]. В этой модели гамильтониан системы записывается в виде [c.83]

Недавно Вейсс предложил квантовомеханическую теорию туннелирования протона, которая имеет особенно простое математическое выражение, если перенос протона является сверхбыстрым [65]. Он использовал функцию потенциальной энергии, впервые предложенную Экартом [17] и по форме похожую на кривую, приведенную на рис. 4. Согласно этой теории, частота переноса протона 1/>. (где Я имеет смысл, определенный выше) при условии сверхбыстрого туннелирования определяется уравнением (50) [c.231]

Марадулин. А., Монтролл 5., Вейсс Дж. Динамическая теория кристаллической решетки в гармоническом приближении. Пер. с англ. М., Мир , [c.535]

Из теории жидкостной хроматографии уже известно, что форма элюируемого ника определяется изотермой распределения или — в случае адсорбционной хроматографии—изотермой адсорбции. Уилсон (1940) первым обсудил количественные зависимости. Он предполагал, что в колонке мгновенно устанавливается сорбционное равновесие между твердым телом и растворенным веществом, и применил материальный баланс для граничных слоев веществ, движущихся вдоль колонки. Было показано, что если рассматривать баланс растворенного вещества на узком участке хроматографической колонки, то его увеличение (или уменьшение) характеризуется разностью входящего и выходящего количеств. Дальнейшее развитие этих положений проведено Вейссом (1943), де Во (1943) и Глюкауфом (1947), и была показана возможность расчета формы хроматограммы но виду изотермы почти для всех типов изотерм в классификации БЭТ и, наоборот, возможность расчета изотерм по форме хроматограммы (Грегг и Сток, 1958). Если g — концентрация адсорбата [c.465]

Марадудин А., Монтролл Э., Вейсс Дж. Динамическая теория кристаллических решеток в гармоническом приближении. Пер. с англ. М., Мир, 1965. 383 с. [c.243]

Принимая во внимание приведенные выше результаты, можно предположить, что реакции обмена происходят не прямым обменом электроном, а сопровождаются переносом атома. Отсутствие совпадения между экспериментально полученными и теоретически рассчитанными данными, однако, не является доказательством того, что здесь нет прямого обмена электроном. Платцман и Франк [18] считают, что теория Христиансена — Скэтчарда справедлива только при больших расстояниях между реагентами. Явление поляризации значительно изменяет диэлектрические свойства среды. Следовательно, как было указано Платцманом и Франком, а также Амисом и Джаффё [19], использование значения макроскопической диэлектрической проницаемости среды при относительно небольших расстояниях между реагентами в активированном комплексе теряет смысл. Вейсс [3] в своей теории процесса переноса электрона попытался учесть этот фактор. Он полагает, что в значение энергии активации реакции входит только величина энергии взаимодействия реагентов в конечном состоянии, а именно в состоянии активированного комплекса, В этом случае при теоретических расчетах следует рассматривать только оптическую диэлектрическую проницаемость (квадрат показателя преломления), а не макроскопическую диэлектрическую проницаемость среды. Однако при этом очень важно знать диэлектрические свойства среды в больших потенциальных полях. [c.90]

Обычно принимают, что обменные силы между электронами, отображенными эмпирически полем Вейсса, вызывают взаимодействие между элементарными магнитами, которое является основной причиной появления ферромагнетизма и антиферромагнетизма. Существуют несколько теорий этого явления наиболее важными из них являются модель Гейзенберга, развитая в основном Ван-Флеком, теория коллективизированных электронов Стонера и Воль-фарта и теория Зинера . Все эти теории имеют свои преимущества и недостатки, которые здесь рассматриваться не будут (см. оригинальную литературу [43]). [c.195]

Представления о природе активированных частиц неоднократно менялись но мере появления и накопления новых экспериментальных данных. Так, в 1944 г. английский ученьш Вейсс [5] модифицировал теорию радиолиза воды, которая с тех пор получила название радикальной теории. Согласно его предположению, активированная вода Фрике представляет собой не что иное, как радикалы П и ОН, предположение о возможности образования которых было высказано еш е Дебьерном [6] в 1914 г. [c.18]

Марадудин A., Монтролл Э., Вейсс Дж., Динамическая теория кристаллической решетки в гармоническом приближении, пер. с англ., Изд. Мир , 1965. [c.95]

В исследованиях Габера и сотрудников с точки зрения радикально-ценной теории был рассмотрен катализ разложения гидроперекиси водорода солями тяжелых металлов, получило новую интерпретанию ускоряющее действие перекисей, отмеченное Бекстрёмом [53, 54]. Габер и Вейсс [253] установили, что величина Д [Н2О2] [c.258]

Теория двухподрешеточного коллинеарного ферримагнетика на примере феррита-шпинели впервые была рассмотрена Нее-лем [4] в приближении молекулярного поля Вейсса. В дальнейшем в работах [5, 6, 7] было показано, что учет внутриподре-шеточных (в особенности В — В) взаимодействий может привести к нарушению коллинеарности магнитной структуры. Например, согласно Яфету и Киттелю [5], при наличии больших отрицательных В — В-взаимодействий образуются треугольные спиновые конфигурации, которые обладают более низкой свободной энергией, чем неелевская коллинеарная структура. Каплан с сотр. [6, 7] показали, что при определенном соотношении между параметрами обменного взаимодействия /дв и /вв в структуре шпинели наименьшей энергии основного состояния соответствует упорядочение в форме конической спирали. [c.6]

Вундерлих (1962), а также Таккер и Риз (1967), используя приближение Тарасова, смогли добиться удивительно хорошего совпадения расчетных значений теплоемкости с экспериментальными. Однако и в этом случае остается неясным, в какой степени это совпадение можно связать с правильностью выбора физической модели. Приближение Тарасова позволяет достаточно точно рассчитывать в области низких частот решеточный спектр валентных колебаний (рис. III. 15, в, рис. III. 15, г и рис. II. 16), но не дает возможности определить аналогичный спектр деформационных колебаний (см. рис. III. 15, в, рис. III. 15, г и рис. II. 17). Это также обусловлено тем, что в теории одномерного континуума при выводе выражения для функции спектрального распределения (11.159) не учитывается тот факт, что деформационные колебания связаны прежде всего с деформацией валентных углов [Баур (1970)]. Это отчетливо видно из сравнения рис. II. 25 с рнс. II. 7 и II. 14. В то время как спектр продольных колебаний линейной цепи в самой начальной области практически полностью совпадает с одномерным дебаевским спектром, спектр поперечных колебаний не содержит областей, которые можно было бы аппроксимировать (II. 159). Методы приближенного расчета теплоемкости, не требуюшие точного знания решеточного спектра, были развиты также Тиррингом (для высоких температур) и Хустоном (для низких температур) [см. Марадудин, Монтролл, Вейсс (1963)]. Однако для полимеров эти методы пока не применялись. [c.110]

Иная теория гашения флуоресценции органических веществ приводится в работах Е. Баура " , К- Вебера " , И. Вейсса " и А. Н. Теренина". Согласно Е. Бауру, молекула, поглотившая квант света, переходит в фототропное состояние, т. е. превращается в диполь с образованием двух полюсов 0 и 0 согласно схеме. [c.30]

Обширная литература по колебаниям ионных и молекулярных кристаллов собрана Блюром (1970). Много интересных работ по этим вопросам цитируется также в книге А. Хадни (см. дополнение к гл. 1). Читателю, интересующемуся теоретическими аспектами колебаний кристаллических решеток, можно рекомендовать книги Борн М., Кунь X., Динамическая теория кристаллических решеток, ИЛ, М., 1958. Марадудин А., Монтролл Э., Вейсс Дж., Динамическая теория кристаллической решетки в гармоническом приближении, изд-во Мир , М., 1965 Марадудин Л., Де< кты и колебательный спектр кристаллов, изд-во Мир , М., 1968. [c.264]

Уточнению и экспериментальной проверке теории Вейсса посвящено несколько работ, в которых обычно выводится и выражение для равновесного потенциала [Е ) системы Оа — Н2О2. В статье [17] обсуждается именно последний вопрос. За основу взято предположение, высказанное в более ранней статье, что на р. к. э. в щелочной среде реакция [c.360]

Здесь мы отметим лишь некоторые, наиболее важные, этапы развития современных представлений о донорно-акцепторном взаимодействии. Вудворд [3] сделал предположение об образовании семиполярной связи между компонентами в молекулярных комплексах. Измаильский [4] одним из первых привлек представление об электроно-донорно-акцепторном взаимодействии для объяснения электронных спектров (цветности) органических соединений. Вейсс [5] высказал предположение, что молекулярные комплексы имеют в основном ионную структуру Д+А" и что низкий потенциал ионизации молекулы донора (Д) и высокое сродство к электрону молекулы акцептора (А) будут способствовать стабилизации комплекса. Брэкман [6] объяснил образование молекулярных комплек-сов резонансом двух структур несвязанной (Д, А) и структурой со связью (Д" А ). Согласно этому представлению молекула донора разделяет электронную пару с молекулой акцептора, так что меж-молекулярная связь будет иметь лишь частично ионный характер. = Малликен [7, 8] обобщил эти качественные концепции, создав теорию, позволяющую удовлетворительно объяснить некоторые свойства электроно-донорно-акцепторных (ЭДА) комплексов. Он показал, что стабильность молекулярных соединений и их электронные спектры связаны с донорно-акцепторным взаимодействием компонентов. [c.7]

Механизм образования Ест был установлен посредством анализа участков поляризационных кривых вблизи ст. На рис. 1 приведены эти кривые при различных значениях pH на рис. 2 дано их полулогарифмическое представление. Кривые хорошо описываются уравнениями теории замедленного разряда из них найдены коэффициенты переноса (а =0,20 Р = 0,69), которые мало зависят от pH. Почти не изменяется с pH также ток обмена ( о), который со [Н2О2]. Из того, что а -f Р не равно 1, следует, что Ест представляет собой необратимый равновесный потенциал единой потенциалопределяющей реакции, но смешанный потенциал, в установлении которого участвуют по меньшей мере две независимые реакции. Поскольку частичные токи и пропорциональны [Н2О2], Это могут быть только реакции, начинающие разложение перекиси. Обсуждая их природу, авторы работы [19] в основном принимают схему Вейсса, т. е. считают начальными реакции (1а) и (2а), но, чтобы объяснить ход зависимости частичных токов от pH, допускают параллельное про текание аналогичных реакций [c.363]

Детальный обзор противоположных теорий был дан Гартеном и Вейссом [73, 111]. [c.218]

ЛИШЬ В слое малой глубины, прилегающем к поверхности. Физические и химические свойства этого граничного слоя в хемосорбционной системе очень похожи на свойства граничного слоя в кристаллических выпрямителях, изученные Шоттки [19], Моттом [20] и Давыдовым [21]. Это сходство навело на мысль о применении теории электронного равновесия между металлом и полупроводником в кристаллических выпрямителях к системам, включающим полупроводник и прилегающий к нему хемосорбционный слой. Хемосорбционное равновесие было теоретически рассмотрено с этой точки зрения Эгреном и Дюга [22], Хауффе и Энгелем [16] и Вейссом [23]. Энгель, Хауффе [17] и Вейс [24] провели анализ теоретических выводов, касающихся кинетики процессов хемосорбции и катализа. В следующей главе мы рассмотрим механизм образования граничного слоя при хемосорбции, следуя трактовке Энгеля и Хауффе [17]. [c.247]

Доуден [19] развил теорию гетерогенного катализа, исходя из представления, что между катализатором и адсорбатом происходит обмен электронами (см. также [19а]). Хауффе и Энгель [20], Эгрэн и Дюга [21], а также Вейсс [22] пытались установить связь между хемосорбцией на полупроводниках и распределением зарядов в этих адсорбентах . [c.336]

Широкие исследования по теории хроматографии, развивающие основные направления работ И. Вильсона, Д. де Во, Дж. Вейсса и других авторов, выполнены Е. Глюкауфом [186—197]. Я. М. Биксон [8] впервые выполнил расчет концентрационных профилей первичной хроматограммы двух веществ для неравновесной динамики сорбции. Вопросы теории процесса десорбции рассмотрены в работе М. И. Яновского [169]. [c.25]

Законность такой точки зрения была впервые поставлена под сомнение Платцманом [1]. На основании упоминавшихся выше теоретических предпосылок он пришел к заключению, что электрон в первую очередь сольвати-руется и только потом вступает в реакцию с растворителем, причем эта последняя протекает, по-видимому, за время, большее 10 сек. Рассуждения Платцмана по существу содержали в себе обоснование новой теории, однако решающий шаг был сделан не им, а Вейссом [2], который нреположил, что скорость исчезновения локализованного электрона в реакции с растворителем может быть сравнима со скоростями химического взаимодействия его с присутствующими акцепторами, и отождествил возникающую при действии излучения восстановительную частицу с известным нам поляроном. В этой работе ориентировочно были оценены размеры и некоторые другие параметры новой частицы, но, самое главное, был фактически указан способ ее идентификации образование частицы должно сопровождаться появлением характерной резонансной полосы в спектре оптического поглощения. В обычных условиях, однако, концентрации поляронов [c.40]

A. Марадудин, Э. Монтролл, Дж. Вейсс. Динамическая теория кристаллической решетки в гармоническом приближении. М., Мир , 1965. [c.64]

Том самым окончательное выражение для магнитной восприимчивости практически совпадает с формулой Кюри—Вейсса, полученной в феномепологической теории ферромагнетизма (см. [ 2]). [c.407]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология