Ионности связи мера

Кристаллические решетки окислов металлов построены из ионов металлов Ме " и кислорода О , однако химическая связь между этими ионами не чисто ионная, а в значительной мере ковалентная. Степень ионности связи тем выше, чем больше разность электроотрицательностей кислорода и металла, т. е. чем меньше электроотрицательность Ме"" [1 11- [c.6]

Безводный хлорид — ионное соединение — имеет высокую температуру плавления (782°С) гидрат СаСЬ-бНгО плавится при 29,9°С. Галиды тяжелых металлов — бария, стронция, радия — представляют аналогичную картину кристаллизуются они преимущественно в кубической или гексагональной решетке фториды плохо растворимы. Ионность связей нарастает по мере перехода к атомам металлов большего радиуса атома число молекул, гидратирующих ион металла в растворе, уменьшается (от 12 до 1 — [c.294]

Степень ионности связи, как мера ее полярности, зависит от различия в электроотрицательностях атомов, участвующих в образовании связи. [c.62]

Различие в энергии атомных орбиталей соединяющихся атомов (величины 6 и с на рис. 4.18) является мерой ионности связи. Чем больше различие в энергии двух АО, образующих МО, тем более резко выражен. .. характер связи. [c.214]

Относительная электроотрицательность элементов по Полингу (гл. II) изображена на рис. 36. Разность электроотрицательностей АХ двух элементов является мерой ионности связи между ними. Табл. 9 иллюстрирует, как растет доля ионности с увеличением значения АХ. [c.102]

Степень легкости, с которой молекула какой-либо протонной кислоты отдает свой протон, определяется двумя факторами. Одним из них является степень ионности связи Н — А, а другим—размер атома А, точнее, его ковалентный радиус. Размер атома А играет важную роль потому, что прочность связи Н — А возрастает по мере уменьшения ее длины, в результате чего затрудняется отрыв протона. Судить о длине, и следовательно прочности, связи Н — А следует по ковалентному, а не ионному радиусу атома А, так как молекула Н А является ковалентно связанной частицей (данные о ковалентных радиусах неметаллических элементов, образующих рассматриваемые анионы, приведены в табл. 18.3). Если бы на кислотность гидридов Н А неметаллических элементов влиял только ковалентный радиус этих элементов, наиболее слабой кислотой среди указанных соединений должен был оказаться НР. Однако, как было указано выше, на кислотность соединений этого типа влияет еще степень ионности связи Н — А, а следовательно, электроотрицательность элемента А и поскольку фтор является самым электроотрицательным из всех элементов, НР обладает наиболее ионным характером среди всех гидридов простых анионов. [c.329]

Из табл. 15.2 следует, что степень ионности связи С-Э меняется в широком интервале. Этот параметр, условно выражающий в процентах состояние ковалентной связи, промежуточное между неполярной ковалентной связью и чисто ионной связью. Он в значительной мере определяет свойства элементоорганических соединений. [c.661]

Отвлекаясь от вопроса о степени ионности связи и считая принадлежащими данному отрицательному иону все электроны, участвующие в образовании связи его с положительными ионами, можно представить схематически структуры электронных оболочек атома аргона, положительных ионов калия и кальция и отрицательных ионов хлора и серы (рис. 11). Сопоставление этих структур наглядно показывает аналогию между ними. Все они содержат одинаковое число (18) электронов, которые одинаковым образом распределены в первой, второй и третьей оболочках К, L а М (2, 8 и 8 электронов) эти атомы и ионы в основном различаются по заряду ядра. Различие это приводит к тому, что при переходе от серы к кальцию по мере увеличения заряда ядра усиливается притяжение им электронов, что влечет за собой уменьшение размеров иона и повышение жесткости его электронных оболочек. [c.60]

Сжимающая сила, являясь ненаправленной, мало изменяется с ростом степени ионности связи, на пример, и изоэлектронном ряду Ое—ОаАз —2п с. тогда как изгибающая сила, будучи направленной может служить прямой мерой степени ковалей г- [c.109]

Ионность связи в металлоподобных нитридах выражается в сдвиговой поляризации гибридизованного пакета волновых функций в сторону атома азота. Ионность возрастает от скандия к железу по мере уменьшения числа вакансий в -полосе свободного атома металла. В том же направлении уменьшается концентрация электронного газа. [c.149]

Для определения радиуса химически связанного атома подбирают такие соединения элемента, где бы в наименьшей мере сказывалось влияние повышенной кратности и ионности связи, гибридных орбиталей, деформации электронных оболочек. [c.246]

Принцип максимального удаления связевых электронов во всех случаях молекул МХ2 требовал их линейного (гантельного) строения, однако по мере роста ионности связи в рядах Ве -> Ва и I - Г растет отклонение от линейности молекул. [c.63]

Если сравнить эти радиусы с металлическими или ковалентными, а также с кажущимися ионными радиусами, определенными обычным методом, то видно, что они ближе всего к кажущимся ионным радиусам (табл. 4-3), за исключением В г, для которого радиус, определенный по карте электронной плотности заряда для uBr, ближе к значению, найденному для бромида металла группы IA. Нужно отметить и уменьшение значения для радиуса С1, определенного по карте для u l. Значительно меньшая ионность в соединениях Си, конечно, не является неожиданной. Разумно принять, что степень близости радиуса, определенного по карте, с кажущимся ионным радиусом может служить своеобразной мерой ионного характера связи или ее ионности. Например, в последнем столбце табл. 4-3 приведены разности значений радиусов, определенных по карте, и ионных радиусов по Полингу. Увеличение в ряду этих значений совпадает с рядом уменьшения ионности связей К"" > Na+ > Li"" > Си иСГ>Вг . [c.111]

Однако противоречия в подходе Гиллеспи можно избежать, если учесть взаимодействие электронного облака (и — 1)-слоя со связевыми электронами М—X. Поскольку по мере увеличения главного квантового числа различие расстояний между и — I и и-уровнями уменьшается, а по мере роста ионности связи М—X уменьшается экранирующее действие пя,р-электронов, можно предположить, что хвосты электронных орбит (и — 1 )-уровня будут играть все возрастающую роль неподеленной пары во внешней сфере атома. [c.63]

В системе КВг-КС1 по мере замещения атомов брома на хлор будут происходить противоположные процессы. Именно, при появлении в координационном многограннике KXg ионов хлора конкуренция брому в оттягивании электронов от металла возрастет и ионность связи К—Вг будет уменьшаться по сравнению с чистым КВг. Поскольку параметр ячейки твердого раствора КВг—КС1 меньше, чем параметр решетки чистого КВг, очевидно, что связь К—Вг сокращается по мере накопления ионов хлора в элементарной ячейке твердого раствора. [c.84]

Табулированные данные показывают наличие трансвлияния в комплексных соединениях разных металлов. Причина удлинения связей М—А при наличии более ковалентной связи М—В в транс-положении-перераспределение фиксированного количества валентных электронов, что приводит к автоматическому повышению ионности связи М—А по мере роста ковалентности связи М—В. [c.94]

Однако в настоящее время более удобными объектами для сравнения межатомных расстояний В—X при вариации внешнесферных катионов А являются координационные кристаллы октаэдрического строения типа А ВХт. Примеры соединений этого типа приведены в табл. 73. Для сравнения здесь даны межатомные расстояния в соответствующих кристаллах ВХк, имеющих такую же координацию В по X. Следовательно, различие длин связей В—X в этих случаях должно быть обусловлено только уменьшением ЭОд по сравнению с ЭОв- Из таблицы следует, что хотя абсолютное значение изменений длин связей часто невелико, их однозначность убедительно свидетельствует об укорочении связи В—X по мере уменьшения ЭО атома А. Этот факт означает, что ковалентность связи В—X и ионность связи А—X в смешанных солях типа А ВХ должны быть больше, чем в соответствующих однородных солях. [c.97]

Степень ионности связи в НС1 17%, в s l 75%, в Т1С1 29% s l должен иметь наибольшую степень ионности связи, поскольку атомы щелочных металлов обладают очень низкой злектроотрицательностью (а валентный 5-электрон у атома тяжелого элемента группы IA, каковым является С, находится далеко от ядра, вследствие чего его энергия ионизации очень низка) ионный характер связи в этих молекулах повышается по мере уменьшения электроотрицательности атома, присоединенного к С1 хн = 2,20 Хп = 2,04 Хс = 0,79. [c.523]

Наиболее непосредственно полярность связи в двухатомных молекулах характеризуется электрическим дипольным моментом. У чисто ковалентных молекул с одинаковыми ядрами > ц = 0, у молекул галогенидов щелочных металлов ( ионных молекул ) дипольные моменты достигают 30—40 10 ° Кл м (10—12 Д ), дипольные моменты 1,5— —3,010 ° Кл м (0,5—1 Д) указьгаают на умеренную полярность связи. Однако сама по себе величина ц еще не говорит о величине зарядов, возникающих на атомах, и, следовательно, о степени ионности связи, так как ц зависит и от заряда связи, и от межъядерного расстояния. Более удобной мерой полярности связи может служить так называемый критерий Полинга [c.133]

Сульфиды металлов — кристаллические вещества с ионными, ионно-ковалентными и ковалентно-металлическими связями. По мере уменьшения разности электроотрицательности серы и металла снижается доля ионности связи. У сульфидов некоторых -элементов, например ЗпЗг, проявляются полупроводниковые свойства. [c.257]

Интересно отметить, что в рядах дигалогенидов германия и олова, с одной стороны, и в ряду дигалогенидов свинца, с другой, наблюдаются противоположные тенденции в изменении температур плавления с возрастанием атомного номера галогена. Если в первом случае температуры плавления при переходе от фторидов к иодидам в общем случае повышаются, во втором случае происходит их понижение. Этот факт объясняется тем, что для германия и олова в какой-то мере характерно гибридное sp o тoяииe (больше для германия). Поэтому координационная ненасыщениость, наблюдаемая у дигалогенидов, в меньшей степени проявляется для объемных атомов иода. В противоположность этому для дигалогенидов свинца наблюдается обычная закономерность понижения температуры плавления с уменьшением доли ионности связи в солеобразных координационных кристаллах РЬГ, при переходе от фторида к иодиду. Таким образом, в этом отношении олово также ближе к германию, чем к свинцу. [c.224]

Однако для получения абсолютных зарядов иа атомах необходимо либо иметь реперные вещества с известными значениями стеисисй ионности связи и знать закон изменения энергии рентгеновской ионизации атома по мере вариации его полярности, либо проводить точную квантовохимическую обработку экспериментальных данных, Достаточно объективное решение этой задачи выполнено [168, 169] пока еще па ограниченном числе координационных кристаллов, большая часть и.з которых представлена в табл, 51, [c.104]

В какой мере полезно понятие электроотрицательностей элементов в определении а) степень ионности связи б) полярности связи в) силовой постоянной связи [См. J. К. W i 1 m s h u г s t. J. hem. Ed., 1962, v. 39, p. 132 W. G о r d y. J. hem. Phys., 1946, V. 14, p. 304.] [c.158]

Изотермы анионного обмена х оходят на анионите дауэкс-1 X10 несколько ниже, чем на анионитах дауэкс-1 Х1 и дауэкс-1 X 2. На хлоридной и иодидной формах это связано с уменьшением степени ионности связи фиксированный катион — подвижный галогенид-ион при увеличении содержания дивинилбензола в ионите. На фторидной форме уменьшение набухания, обусловленное увеличением поперечной связанности анионита, приводит к снижению степени гидратации карбоксильных групп, усилению димеризации молекул кислот в фазе ионита, и следовательно, к уменьшению обмена. По мере удлинения углеводородных цепочек кислот и усиления дисперсионного взаимодействия их с матрицей изотермы анионного обмена на анионитах с различным содержанием дивинилбензола сближаются между собой. [c.72]

По методу, описанному здесь на примере молекулы 1С1, был рассчитан ионный характер [91 для многих молекул двухатомных галогенидов. Найденные таким образом закономерности в изменении ионного характера были сопоставлены с данными, основанными на значениях разности электроотрицательностей, а также с результатами, которые были получены из значений дипольных моментов. Обнаруженное при этом качественное согласие свидетельствует о том, что представления о степени ионности связей продолжают оставаться удовлетворительной экспериментальной основой для суждения о характере химической связи по крайней мере для двухатомных молекул. Соотношение между квадрупольным взаимодействием и ионным характером связи было исследовано также Уайтхэдом и Джаффе [40]. Они рассчитали долю 5-характера связей галогенов по экспериментальным значениям констант квадрупольного взаимодействия, а также по значениям ионного характера связи, вычисленным на основе соотношения между ионным характером и энергией валентных состояний. [c.223]

Выше уже указывалось (разд. IV, А, 1), что в случае двухатомных молекул значения ионного характера, рассчитанные по величине константы квадрупольного взаимодействия в приближении Таунса — Дэйли, хорошо согласуются с общепринятыми представлениями о степени ионности связей, основанными на таких физических данных, как дипольные моменты, длины связей, силовые постоянные и т. п. В случае многоатомных молекул понятию степени ионности значительно труднее дать четкое и однозначное определение. Значения ионного характера I (а также /), вычисляемые по данным ЯКР, ограничены тем, что они связаны со специальным приближением в рамках метода МО сам же метод МО позволяет получить лишь приближенную волновую функцию для молекулы. Величины, вычисляемые с помощью таких приближенных волновых функций, часто плохо согласуются с экспериментальными данными 52]. Кроме того, интерпретации спектров ЯКР в значительной мере препятствует неопределенность в значениях поляризационного фактора Штернгеймера (см. разд. II, В). Поэтому представляется даже удивительным, что в том случае, когда атомы металла относятся к одному и тому же ряду переходных элементов, между значениями ионного характера (приведенными в табл. 2) и разностями электроотрицательностей центрального атома и атома галогена существует линейное соотношение [49]. Это обстоятельство, возможно, указывает на то, что эмпирическое понятие степень ионности , выраженное в виде характеристик электроотрицательности элементов, все же сохраняет некоторое значение и в случае многоатомных молекул несмотря на затруднения, связанные с его теоретической интерпретацией. [c.227]

Жуан и Гутовский [38, 39] обратили внимание на то, что при изменении, заместителей у углерода различные параметры, характеризующие С—Н-связь, в значительной мере компенсируют друг друга в результате в определенных пределах /дд не зависит от степени ионности связи и прямо пропорционально s-характеру, выражаемому величиной a i. В этом смысле величины по существу, характеризуют то влияние, которое оказывает заместитель X на гибридизацию углеродной орбиты. Замещение водорода более электроотрицательным атомом ведет к регибридизации орбит таким образом, что на долю оставшихся С—Н-связей приходится больше 2s-xapaKTepa [36] это и обосновывает применимость формулы(III-6) для интерпретации аддитивности вкладов заместителей в [c.122]

Разработка методов расчета ширины запрещенной зоны в кристаллохимии началась со статьи Велкера [57], в которой было высказано соображение, что Ед определяется в первую очередь энергией химической связи и эффективными зарядами на атомах. Жузе [58] использовал теплоту образования кристаллического вещества (как меру энергии связи) и разность ЭО атомов (как меру ионности связи) для описания закономерностей в величинах подвижностей электронов. Музер и Пирсон [59] указали на симбатность Ед и ЛХ у структурно родственных веществ. [c.51]

Зная характч> изменения радиусов атомов по мере их ионизации и значения степеней ионности связей, определенные, например, методом ЭО, можно рассчитать кг = г 1г и сопоставить его с теоретическими границами геометрической стабильности структур. Однако здесь следует сделать еще одно замечание. В теории решетки Борна-Ланде уравнение [c.147]

Показатель преломления измеряется, как известно, в оптическом диапазоне длин волн. По мере перехода в инфракрасную область и далее в ра-диоволновые частоты ПП трансформируется в диэлектрическую проницаемость вещества е. В соответствии с законом Максвелла е должна равняться п , но это соотношение выполняется только для ковалентных веществ, а в остальных случаях е > п . Отсюда сразу следует, что разность 8 — зависит от ионности связи. Поэтому в структурной химии и уделяется большое внимание установлению зависимости е и от эффективных зарядов атомов в молекулах и кристаллах. [c.166]