Комплексы замещение

Значения частот валентных колебаний у(СМ) комплексов замещенных нитрилов, а также их сдвигов Ду(СМ) относительно у(СМ) свободных лигандов приведены в табл.З. [c.63]

Частоты валентных колебаний С=Ы в комплексах замещенных нитрилов [c.63]

Положение полос переноса заряда комплексов замещенных нитрилов с солями (1-элементов [c.64]

Комплексы, в которых лиганды быстро замещаются на другие, называются лабильными, в этих комплексах замещение лигандов с достижением равновесия протекает во время смешения растворов (менее чем за 1 мин при 25°С и концентрации исходных веществ 0,1 М). Комплексы, у которых замещение лигандов проходит медленно, называются инертными. [c.389]

В настоящей работе исследованы возможности комплексов замещенных нитрилов в качестве присадок к маслам. Были получены и введены в индустриальное масло И-20 в количестве [c.10]

Противоизносные и противозадирные свойства индустриального масла И-20 с добавлением комплекса замещенных нитрилов (0,5%) [c.10]

При К = 89 - комплекс аминаля, если Я - органический радикал - комплекс замещенного основания Манниха. [c.488]

Реакции нуклеофилов с хромовыми комплексами замещенных бензолов дают очень небольшие количества продуктов пара-заме-щения с объемистыми нуклеофилами образуются практически [c.440]

Реакции комплексов замещенных аренов [c.441]

Понятие реакции комплексных соединений кроме различных изменений в составе самих комплексов — замещение лигандов, окислительно-восстановительных и внутримолекулярных реакций (таких, как изомеризация и рацемизация)—включает специфические реакции лигандов, находящихся в координированном состоянии (например, замещение лигандов), а также каталитические реакции с участием комплексных соединений. В данном разделе рассмотрены эти свойства с учетом динамических свойств различных элементов. [c.246]

При исследовании [94] равновесия, ведущего к образованию комплекса замещенных стиролов с платиной [c.47]

Для октаэдрических систем характерны быстро или медленно происходящие изменения в стереохимии. Однако анализ последствий замещения показывает, что почти во всех октаэдрических комплексах замещение протекает при полном сохранении конфигурации. Исключение составляет очень небольшое число типов соединений, примеров которых в литературе неоправданно много. Следовательно, мы можем сказать, что нормальное 5-координационное промежуточное соединение сохраняет конфигурацию тригональной бипирамиды. [c.153]

Константы равновесия (по отношению к константам для я-ксилола) для комплексов замещенных [c.110]

Коферменты, в состав которых входят ион металла и порфириновое ядро, занимают центральное положение в различных процессах жизнедеятельности. Сошлемся для примера на хлорофилл (магниевый комплекс замещенного порфирина), принимающий участие в фотосинтезе, т. е. в процессе, от которого в конечном счете зависит использование солнечной энергии всеми организмами (см. гл. ХИ). В этой главе мы остановимся па биохимических функциях коферментов — производных порфиринов, которые в качестве комплексообразующего металла содержат железо. [c.232]

Логарифмы констант равновесия комплексов замещенных иминодиуксусных кислот при температуре 20° С и ионной [c.92]

Введение заместителей (С1, Вг, I) в молекулу 8-оксихинолина приводит к увеличению основности атома азота или кислорода, что позволяет получать более устойчивые в кислой среде комплексы замещенных 8-оксихинолина с железом (III), медью(II), титаном (IV) и ванадием (V), чем комплексы с 8-оксихинолином. [c.234]

Синтез комплексов замещенных нитрилов с хлоридами с1-элементов сопровождается изменением окраски реакциогиюй смеси, что позволяет в первом приближении судить об образовании комплексного соединения. Каждому комплексу соответствует определенный цвет, не совпадающий с цветом исходной соли металла(табл. 2). [c.61]

Исследованы возможности комплексов замещенных нитрилов в качестве присадок к маслам. По. 1учены и введены в индустриальное масло И-20 комплексы на основе алкоксипропионитрила и солей меди, никеля и марганца. [c.11]

У(арен)(СО)зНа1]. Бисареновые комплексы получают обычно из галогенидов У действием сильных восстановителей в присут. соответствующих лигандов, моноаренкарбо-нильные комплексы - замещением СО в [У(СО)б. [c.350]

Для получения комплексов замещенных циклнч. диенов применяют взаимод. циклодненильных катионных комплексов с нуклеофилами, напр. [c.142]

Комплексы [Ре(СО)4(п -олефин)] получают нагреванием олефнна с [Pe i O),] нли его фотохим. р-цией с [Ре(СО),] катионные комплексы-замещением Hal в PpHal на алкен при действии к-т Льюиса (гл. обр. AI I3), протонированием т -аллильных и др. р,у-неиасыщенных а-лигаидов, а также обменом олефиновых лигандов. [c.142]

Витамин В12 (цианокобаламин) был выделен из экстракта печени (Мерк, 1948 г.), а также из гриба 81гер1отусе5 griseus. Он излечивает злокачественную анемию. Витамин В12 образует темно-красные кристаллы и содержит кобальт. Его весьма сложное строение было установлено методами рентгеноструктурного анализа (Кроуфут-Ходжкин, 1957 г.). Он представляет собой кобальтовый комплекс замещенного коррина [c.614]

С помошью неэмпирических расчетов было найдено изменение энтальпии в реакциях кислотно-основного взаимодействия между бензолом (основание) и un o-, орто-, мета- или пара-а-комплексами замещенных бензолов (кислоты Бренстеда) [c.414]

Гемопротеины относятся к сложным белкам, в состав простетической группы которых входят ион металла и порфириновое ядро. Порфиринсодер-жащие соединения занимают центральное положение в различных процессах жизнедеятельности, например, хлорофилл (магниевый комплекс замещенного [c.410]

Проведена большая работа с целью повысить каталитическую активность и изменить направление стереоселективности гидрирования путем замещения части цианидных лигандов другими лигандами [22,. 37—39]. Пайнджер и Фаркаш [40], а также Уимор [38] исследовали каталитическую активность ряда аминных комплексов. Замещение цианидного лиганда группой, являющейся менее сильной я-кислотой, ослабляет кобальт-гидрид-ную связь и увеличивает каталитическую активность [38]. Такие лиганды, как 2,2 -дипиридил, этилендиамин, о-фенантролин и вообще амины, способные образовывать хелаты, были использованы для гидрирования бутадиена и других ненасыщенных соединений. [c.112]

Вырождение запрещенных переходов нарушается в порфири-нах, что и приводит к образованию полос I и 111, резделенных интервалом в 3000 см . Меньшее расщепление существует между разрешенными переходами. Так, в спектре замороженного спиртового раствора порфирина, измеренного при 77° К, обнаруживаются два максимума полосы Соре, разделенных интервалом в 240 сл , хотя, возможно, этот интервал представляет колебательную частоту верхнего состояния. В спектре катиона порфирина, четыре пиррольные атома азота которого равноценны, видимое поглощение Соре обнаруживается в виде одиночных полос, показывая тем самым, что вырождение обеих пар переходов не нарушено. В металлических комплексах порфиринов все четыре атома азота также раБноценны, и в спектре этих производных полосы I и III, также как и полосы II и IV, сливаются (ом. табл. XIX). В то же время в видимом спектре некоторых металлических комплексов замещенных порфиринов обнаруживаются дополнительные колебательные полосы (табл. XX). [c.382]

Изучались изменения спектров, вызываемые взаимодействием пиридина с водой [823] и многими другими растворителями [195]. Внимание исследователей привлекло также взаимодействие пиридина и пиколинов с иодом [322, 323, 711, 984], при котором, возможно, образуются [322] соли катиона 372) сдвиги частот большинства колебаний пиридина при этом сравнительно небольшие, ме-нее 10% [711]. Данные по интервалу частот 1100—700 м см. в табл. XLVI. Цингаро и Витмер [984а] изучали также комплексы замещенных пиридинов с галогенами. Отметим другие работы по следующим комплексам [c.584]

Наоборот, по моему мнению, существование именно этих еоединени1с. является одним из веских возражений против приведенной формулы Рейнольдса. Так, например, трудно понять вступление тиомочевинных. остатков в комплексе замещенного галоидного аммония N( 2H5)4Br, не допуская маловероятного перемещения этильных групп. Очевидно, мы имеем здесь дело с теми же самыми отнощениями, какие встречаются прн рассмотрении строения сложных металлических солей с триэтил-амином, пиридином и другими третичными азотистыми основаниями в составе. [c.76]

Примером такого способа понимания антикомпенсации должны служить представленные здесь результаты по восстановлению комплексов замещенного железо(1П)фенантролина железом(П) [см. схему (8-П)]. График Аррениуса, построенный по методу Экснера, для констант скорости второго порядка этого процесса показан на рис. 10-15 (из него следует, что -550 К). Очевидно, что измеренная константа скорости связана [c.244]

SO2) ТОЧНО не определено [29]. Единственные полосы поглощения в УФ-области, наблюдавшиеся до сих пор в спектрах комплексов замещенных бензолов с SO2, расположены близко от положения максимума поглощения акцептора и могут быть следствием усиления ультрафиолетового поглощения самого акцептора . Недавно Пэрсон [32] вычислил величины вертикального сродства к электрону иода, брома, хлора и хлористого иода, исходя из потенциальных кривых для ионов Х2". Эти результаты довольно хорошо согласуются с данными, полученными на основании частот переноса заряда в комплексах галогенов. [c.36]

Пятикоординационные комплексы. Замещение и изомеризация квадратных комплексов Р1(П) и Рс1(П) протекают по ассоциативному механизму через пятикоординационные промежуточные соединения. Некото рые устойчивые пятикоординационные комплексы имеют полифункциональные лиганды, такие, как грмс[о-(дифениларсино)фениларсин] (РЛ5), которые дают соли, например [Р(1(РА5)1]+. Платина образует (R4N)з[Pt(Sn lз)s [c.516]

Эти комплексы представляют собой ароматические катионы и называются арениевыми ионами, а-Комплексы замещенных ароматических соединений фиксируются методом электронной спектроскопии. [c.421]

Относительные константы равновесия реакций комплексообразования для комплексов II типа получены только в случае платины (30). Зависимость констант равновесия для комплексов замещенных фенилацетиленов от природы заместителя описывается уравнением Гамметта Ig Ki Ко pojw. п, где Ки Ко — константы равновесия для ХСбН4С=СН и СвШС СН, соответственно. [c.116]

Если в катализируемой роданезой реакции с цианидом (играющим роль акцептора серы) использовать в качестве донора серы другой субстрат — метантио-сульфонат, то максимальная скорость оказывается значительно более высокой, чем при использовании тиосульфата [7]. Поскольку независимо от природы донорного субстрата образуется одна и та же серусодержащая замещенная форма фермента и последующие стадии процесса также одинаковы, указанное выше наблюдение совершенно ясно говорит о том, что распад двойного комплекса фермент — тиосульфат оказывает существенное кинетическое влияние на максимальную скорость реакции, протекающей с участием тиосульфата. Аналогичным образом было показано образование двойного комплекса замещенной формы фермента с дигидроли-поатом с этой целью сравнивали величины максимальной скорости для реакции с участием различных субстратов— акцепторов серы и тиосульфатом в качестве донора [4]. При pH < 9 максимальная скорость реакции с дигидролипоатом оказалась значительно ниже, чем [c.151]

Гидрофобные взаимодействия между ферментом и этими тремя метильными группами служат главной основой стабильности фермент-субстратного комплекса. Замещение метильных групп водородом приводит к резкому уменьщению сродства между ферментом и субстратом. Даже после замещения лишь одного метила водородом это сродство уменьшается в 7 раз. В отличие от влияния на фермент-субстратное сродство такое замещение никак не сказывается на Утах реакции. Таким образом, если молекула ацетилхолина заняла надлежащее положение, катализ в обоих случаях осуществляется с одинаковой эффективностью, так как само расщепление субстрата происходит в другой области— в эстеразном участке (рис. 81). Эта разобщенность участков для связывания субстрата и для его расщепления опять-таки служит иллюстрацией раздельности функций присоединения субстрата, с одной стороны, и собственно катализа — с другой. [c.261]

Устойчивость комплекса зависит также от основности хелати-рующего агента. Под термином хелатирующий агент подразумевают анион, с которым фактически взаимодействует металл, а не неионизированную молекулу лиганда. Таким образом, среди родственных лигандов, хелатированных одним и тем же металлом, обычно более ионизованный лиганд дает менее устойчивый комплекс [33]. Это обобщение подтверждается результатами, полученными Калвином и Вильсоном [158] на примере комплексов замещенных салицилового альдегида, а также Калвином и Байлсом [159] в случае комплексов замещенных салицилальиминов. Этот эффект был также обнаружен для металлических комплексов о-оксиазосоединений (см. следующий раздел). % [c.2004]

Литературные данные свидетельствуют о применимости соотношений Гаммета — Тафта к донорно-акцепторному взаимодействию с участием указанных оксосоединений. Это показано на примере комплексов замещенных (в положении 4) N-оксидов пиридина х I., и TIF4 [47], Zrp4 [48], комплексов фосфиноксидов с солями кобальта [49], а также на примере реакций протопирования замещенных дифенилсульфоксидов [50]. Совокупность данных приводит к весьма важному выводу донорные свойства различных оксосоединений можно изменять, вводя тот или иной заместитель в молекулу. С помощью уравнения Гаммета (для соединений ароматического ряда) или Тафта (для соединений алифатического ряда) можно заранее количественно оценить ожидаемые эффекты. Если в молекуле имеется несколько заместителей, каждый из них вносит свой вклад в донорные свойства молекулы, и суммарный эффект определяется соответствующей суммой а или ст. [c.348]