Катализаторы полимеризации хлористого винила

В качестве катализаторов полимеризации хлористого винила упоминаются соли кобальта и свинца и перекись бензоила. [c.319]

Поливинилхлорид образуется в результате полимеризации хлористого винила, который смещивается с водой, подогретой до температуры реакции. Полученную эмульсию направляют в аппарат для полимеризации с добавкой реагентов и катализатора. После полимеризации реакционную массу переводят в специальный аппарат для отгонки непрореагировавшего хлори стого винила. После этого хлористый винил вновь направляют на полимеризацию, а образовавшийся поливинилхлорид для удаления воды обрабатывают на центрифугах и сушат го1 ячим воздухом. Сухую смолу поливинилхлорида перерабатывают дальше для получения готовых изделий. [c.260]

Смола полихлорвиниловая—продукт полимеризации хлористого винила в присутствии перекиси бензоила в качестве катализатора однородный порошок белого или светло-желтого цвета, без видимых посторонних включений. [c.700]

Большинство реакций полимеризации следует цепному механизму, подобному механизму полимеризации хлористого винила. Кроме катализаторов, инициирующих цепную полимеризацию (вызывая образование радикалов — начальных центров реакций), часто полимеризацию возбуждает действие освещения (фотохимическая полимеризация) или проникающего излучения (радиационная полимеризация). Во всех этих случаях, как и при термической (каталитической) полимеризации, под действием инициирующего фактора возникают свободные радикалы, начинающие цепную реакцию полимеризации. [c.117]

Увеличение количества катализатора резко сокращает время полимеризации. Если при введении 1 % перекиси бензоила процесс полимеризации заканчивается через 48 час., то при 1,5% он сокращается вдвое, т. е. заканчивается за 24 часа. Ниже приведены данные о скорости полимеризации хлористого винила в ацетоне (1 1) прн 40—45° в присутствии 1,5% перекиси бензоила [c.282]

Поливинилхлорид получается полимеризацией хлористого винила в присутствии катализаторов, например перекиси бензоила, или на свету. [c.364]

Третьим процессом, в результате которого пленкообразователь переходит из жидкого состояния в твердое, является полимеризация. Окислительная полимеризация также относится к одному из видов полимеризации, но на практике чаще встречается другой вид этой реакции, когда ненасыщенные молекулы типа стирола или хлористого винила активируются катализатором и соединяются друг с другом. [c.212]

Хлористый винил быстро полимеризуется при различных условиях. Полимеры, пригодные для технического использования, были получены при действии света, давления, нагревания и катализаторов каталитическую полимеризацию проводят или в эмульсии, или в растворе. Изменением условий полимеризации из хлористого винила могут быть получены самые разнообразные продукты, 11 том числе светоустойчивые и термостойкие материалы, а также химически инертные вещества. [c.205]

Хлористый винил может нолимеризоваться при действии разнообразных катализаторов, в качестве которых могут служить вещества, вызывающие полимеризацию за счет образования свободных радикалов. К таким катализаторам [26] относятся кислород, озон, перекись водорода и другие перекиси, гидроперекиси кислот и их соли. Каталитическую полимеризацию проводят в блоке, растворе, суспензии и эмульсии. [c.206]

Особенностью хлористого винила является его тенденция к полимеризации под действием солнечного света, тепла, кислорода, некоторых катализаторов. С целью предотвращения полимеризации в чистый мономер или в соответствующие смеси в качестве ингибитора вводят метиловый эфир гидрохинона (25 мг на 1 кг хлористого винила). [c.65]

Все методы полимеризации и поликонденсации характеризуются повышенным уровнем пожарной опасности, так как в них в качестве мономеров в больших количествах используют ЛВЖ, горючие, сжатые и сжиженные газы. Например, стирол и изопрен — ЛВЖ, хлористый винил и дивинил — сжиженные газы, этилен — горючий газ в качестве дисперсионной среды и растворителей применяют ЛВЖ используют весьма пожаровзрывоопасные инициаторы (перекиси, гидроперекиси) и катализаторы (металлоорганические соединения) для обеспечения заданного температурного режима применяют горючие вещества при высоких температурах — ВОТ, при низких — сжиженные газы. [c.220]

Полимеризацию суспензий хлористого винила проводят в присутствии поливинилового спирта (суспендирующее вещество) и маслорастворимого катализатора, например перекиси бензоила. Растворимые в воде катализаторы действуют слишком медленно кроме того, образующиеся при этом частицы полимера настолько малы, что их нельзя успешно отфильтровать и высушить в обычно применяемых аппаратах. Для полимеризации на каждые 100 вес. ч. хлористого винила берут 200 вес. ч. воды, 0,05—0,1 вес. ч. поливинилового спирта и 0,1—0,2 вес. ч. перекиси бензоила. Операции проводят при 35—45° в освинцованных или эмалированных автоклавах. [c.386]

В этих опытах в качестве растворителя для изобутилена был выбран пропан при температурах до —145° хлористый алюминий растворяли в хлористом этиле, для работы при более низких температурах применяли смесь хлористого этила и хлористого винила. Хотя эти растворы катализатора были приготовлены при —78°, они имели желтый цвет и, как было сказано выше, вероятно, содержали некоторое количество хлористого водорода и других каталитически активных продуктов распада. Полимеризацию вызывали вливанием охлажденного раствора катализатора в раствор мономера. Образование полимера и выпадение его из раствора происходило почти моментально, и реакция протекала с очень высокой скоростью даже при самой низкой температуре (—185°) и минимальной концентрации мономера (0,6 моль л). После окончания реакции для дезактивации катализатора к реакционной смеси при температуре реакции добавляли пропиловый спирт. [c.146]

При нагревании алкилбериллийгидридов с моно- или полиоле-финами образуются продукты замещения, которые могут быть использованы в химических синтезах. С хлористой ртутью эти продукты образуют соединения, обладающие бактерицидными и фунгицидными свойствами 2 . Гидриды являются эффективными катализаторами полимеризации этилена Исследовались их состав и структура 26. Метилбериллийборгидрид СНзВеВН4 запатентован в качестве катализатора полимеризации хлористого винила [c.39]

При полимеризации хлористого винила, как показал еще И. И. Остромысленский (1912 г.), получаются твердые полимеры, для одного из которых он установил формулу 32H48 ljg. В настоящее время из хлористого винила получают в производственном масштабе полимеры в виде белого негорючего порошка с высокой химической стойкостью. Он термопластичен и на холоду не растворим во многих органических растворителях. Полимеризацию хлористого винила можно вести при высокой температуре, получше и быстрее— каталитически в присутствии растворителей. В качестве катализатора обычно применяют перекись бензоила. [c.610]

При обычных температурах полимеризация хлористого винила на солнечном свету в отсутствие катализаторов протекает очень медленно, под влиянием ультрафиолетового света — несколько быстрее [26]. Скорость полимеризации может быть значительно увеличена повышением температуры или проведением реакции в присутствии сенсибилизаторов, например солей урана, кобальта или ванадия [27], а также в присутствии органических катализаторов, например перекиси бензоила или ацетила. Лабораторная методика фотополимеризацпи хлористого вхшила описана Д Алелио [1]. По этой методике перекись бензоила и жидкий хлористый В1ШИЛ запаивают в стеклянной трубке, погруженной в баню со смесью сухого льда с хлороформом и четыреххлористым углеродом. Запаянную трубку извлекают из бани когда она нагревается до комнатной температуры, ее освещают солнечным светом или светом ртутной дуговой лампы до тех пор, пока весь жидкий хлористый винил не превратится в белый порошкообразный полимер. [c.206]

Полимеризацию хлористого винила в растворе проводят в различных средах, являющихся растворителями для мономера и не растворяющих полимер. К ним относятся метиловый спирт, диэтиловый эфир, диоксан, толуол, бензол, ацетон и т. д. Кржил [26] предлагает проводить полимеризацию в метиловом спирте с применением в качестве катализатора небольшого количества перекиси бензоила. При нагревании раствора до 35 —40° образуется порошкообразный поливинилхлорид. [c.206]

Полимеризация в растворе применяется большей частью в тех случаях, когда желательно сразу получить раствор полимера. По возможности применяют такие растворители, в которых растворяются и мономеры, и полимер. Можно также начинать полимеризацию в растворе и завершать ее, когда образуется нерастворимое вещество, т. е. когда выпадет полимер. Применяемые катализаторы, например органические перекиси, должны растворяться в органических растворителях. Степень полимеризации зависит не только от физических условий процесса, но от и концентрации мономера, катализатора и от свойств растворителя, например его полярности. Полимеры получаются меньшего молекулярного веса, чем при полимеризации в массе или при эмульсионной полимеризации. Например, при полимеризации хлористого винила в растворе получается поливинилхлорид, легко растворимый в большинстве растворителей эмульсионная полимеризация приводит к образованию труднорастворимых полимеров. Эфиры метакриловой кислоты тоже могут полимеризоваться в растворителях. [c.444]

Полимеризация хлористого винила при получении поливинилхлоридной смолы марки М производится водно-эмульсйонным методом. В качестве катализатора используется перекись водорода, эмульгатором служит мапазин К. [c.183]

Катализаторы общей формулы КзМ (где М = Оа, 1п или Т1, а К — предпочтительно разветвленный алкил), используемые в концентрации 0,1—3 вес.%, обладают рядом преимуществ при проведении полимеризации хлористого винила в массе и в инертной органической среде при низких температурах и атмосферном давлении в частности, предлагается использовать (С4Нэ)зОа, (С2Н5)з1п и ызо-(СзН7)зТ1. Может быть также добавлен свободнорадикальный катализатор Другая система состоит из металл-алкильного соединения А1, Оа, 1п или Т1 и галогенида переходного металла (ИСЦ) в четыреххлористом углероде. Приготовленный таким образом катализатор представляет собой гомогенную жидкость, устойчивую в широком интервале температур [c.91]

В качестве катализаторов при полимеризации предлагались озон, перекись водорода, перекись бария, перекись бензоила, перекись ацетила, соли урана, кобальта, ванадия, свинца, ртути, меди, а также металлический натрий, тетраэтилсвинец, хлористый цинк и хлористый алюминий. Полимеризация хлористого винила может быть осуществлена путем нагревания его с озонированным 90%-ным метиловым спиртом. Опыты проведения полимеризации хлористого винила в ацетоне, этиловом спирте, йзобутнловом спирте, хлорбензоле, бензине, бензоле и толуоле [c.281]

Совместная полимеризация хлористого винила и винилацетата проводится при нагревании, вероятно, в присутствии катализаторов типа хлористого алюминия А1С1д или фтористого бора, ВРз . Получаемый сополимер растворим в ацетоне или его гомологе — метилэтилкетоне. [c.338]

Из приведенного видно, что в 1969 г. в США в сельском хозяйстве использовалось менее 3,5% всей ртути, причем потреблялось ее меньше, чем в зубоврачебной практике. Более 50% всей ртути безвозвратно потреблялось различными отраслями промышленности (применение антисептиков в бумажной промышленности, производство каустика и хлора электролизом с ртутным катодом, изготовление красок для предотвращения обрастания морских судов, использование в качестве катализаторов для полимеризации хлористого винила и других мономеров и т. д.). В общей сложности промышленность из-за недостаточной очистки сточных вод и регенерации ртути из отходов выбрасывает сотни тонн ее в окружающую среду. Так, например, при производстве каустика с ртутным катодом на одну тонну продукта безвозвратно расходуется от 2 до 5 г ртути ртуть, йспользуемая в фармацевтических препаратах и в зубоврачебной практике, также целиком попадает в окружающую среду. К этому следует добавить, что только от сжигания каменного и бурого углей на земном шаре выбрасывается в атмосферу около 3000 т ртути в год, а всего с учетом отходов промышленности в окружающую среду попадает 10 000 т ртути. [c.144]

Сурьмяноорганические соединения пока не нашли широкого применения в промышленности, хотя многочисленные патенты указывают на различные возможности их технического использования [206, 207]. Значительное число патентов защищает возможность использования сурьмяноорганических соединений в качестве составной части смешанных органических катализаторов, предназначенных для полимеризации различных непредельных соединений, а также мономеров других типов. Катализаторы, содержащие сурьмяноорганические соединения, предложены для полимеризации олефинов [208—255], для каталитического превращения сопряженных олефинов в олигомерные циклические продукты [150, 256—258], для полимеризации хлористого винила [259—263], акрилонитрила [264—267], циклической полимеризации ацетилена [146, 268], полимеризации эпоксиуглеводородов [269—272], этиленсульфида [273], акрилатов [274—276], получения полиэфиров [277—283], полимеризации формальдегида [284—287], кетенов [288], изоцианатов [289—291], капролактама [292], получения полиуретанов [293]. [c.15]

Побочные продукты синтеза винилацетилена хлористый винил, ацетальдегид, ацетилендивинил, тетрамер ацетилена в концентрированном виде окисляются свободным кислородом с образованием нестабильных продуктов. Дивинилацетилен, получающийся при более глубокой полимеризации ацетилена при взаимодействии с кислородом, может обр азовывать перекисные соединения, кото -рые способны взрываться при малых импульсах, в том числе от легкого трения. Винилацетилен также сравнительно легко окисляется с образованием нестабильных кислородных соединений. Концентрированный ацетальдегид в кислых растворах с понижением температуры ниже 40 С в отсутствие марганцевого катализатора окисляется кислородом в надуксусную кислоту, способную к бурному разложению. В производстве винилацетилена аварийные [c.63]

Аналогичные взаимодействия между растущими радикалами п неподвижными цепями могут также стать значительными, когда полимер осаждается из смеси. Именно это происходит при полимеризации в массе акрилонитрила [30, 42, 43], хлористого винила и хлористого винилидена [31]. В этих примерах скорость реакции увеличивается до значений, которые выше скорости в гомогенных условиях. Подобные результаты можно получать, если применять вещества, не являющиеся растворителями [32]. Наконец, другой возможной ступенью является передача между полимерным радикалом и катализатором [33]. [c.177]

При первоначальной загрузке автоклавы заполняют на 70% раствором эмульгатора и катализатора (в соотношениях 17 1), после чего добавляют 1000 л хлористого винила и, пуская в рубашку горячую воду, нагревают реакционную смесь до 45—55°. В момент подъема температуры, которая указывает на начало реакции полимеризации, включают охлаждение. Процесс полимеризации контролируют определением удельного веса реакционной смеси. Когда он достигает 1,070, то непрерывной загрузкой компонентов реакционной смеси и отбором снизу равного по объему количества латекса процесс постепенно переводят на непрерывный. Когда же удельный вес реакционной смеси становится равным 1,100, то непрерывная нагрузка и отбор латекса достигают наибольших размеров при этом автоютав работает непрерывно в течение 10—12 суток, после чего его останавливают и очищают от прилипшего к стенкам полимера. [c.238]

Диэтил-, дипропил-, дибутил- или дифенилртуть совместно с солями элементов переходной группы, например хлористым кобальтом, хлористым никелем или треххлористым титаном, при полимеризации диенов при низком давлении способствуют образованию с высокими скоростями превращения полимеров 1,4-структуры, практически свободных от катализатора. Полимеризация ускоряется при облучении ртутной дуговой лампой. Наибольшие скорости конверсии достигаются в случае низших сопряженных диенов, таких как бутадиен и изопрен с высшими гомологами скорость ниже, реакция обычно проводится в несколько стадий в инертной углеводородной суспензии при 0—50° С и давлении выше 35 ат. В сочетании с другими сокатализаторами алкильные соединения ртути полимеризуют олефиныз , виниловые углеводороды , хлористый винил 2 , а также сополимеризуют этилен и а-олефины [c.61]

Перекись бензоила [(СбН5С0)202]—белый порошок нера- створимый в воде и растворимый в спирте. Темпера- ра его плавления 103,5°. Применяется как катализатор для полимеризации непредельных соединений (например, хлористого винила и др.). Перекись бензоила является огнеопасным продуктом, который может взрываться при ударе, нагревании или трении. При попадании серной кислоты она воспламеняется. [c.64]

К 1912 г. химики фирмы Griesheim в Германии умели получать хлористый винил при взаимодействии ацетилена п НС1 над контактным катализатором, пропитанным хлоридом ртути [48], и вскоре выяснили, что термическая полимеризация ускоряется перекисными катализаторами [35]. В России Остромыслен-ский [49] исследовал полимеризацию бромистого винила, а позднее хлористого вжнпла, имея в виду промышленное использование продуктов. Он получил разнообразные продукты, обозначенные им как а-, - и у-изомеры. [c.37]

Указанные обкладки химически устойчивы к воздействию неорганических кислот, солей и их растворов и ш,елочных сред. Однако они неустойчивы в органических растворителях и в кислотах, обладаюш,их окислительными свойствами. Эти обкладки рекомендуется применять в производствах приготовления растворов солей, получения хлора путем электролиза поваренной соли, сжижения хлора и хлористого водорода, а также в производствах ацетальде-гида, различных катализаторов, применяемых в процессах синтеза каучука Буна-5, хлористого винила, соляной кислоты, полимеризации винилхлори-да и др. [c.193]

Вы уже знаете, что если взять два газа — ацетилен, который образуется, например, при взаимодействии карбида кальция с водой, и хлористый водород, то в результате реакции между ними образуется третий газ — хлористый винил есть и другие более совершенные способы получения этого газа. Этот газ сжижают и направляют в огромные емкости (аппараты-полимеризаторы), где и подвергают полимеризации в водной среде в присутствии катализатора. Этот прием получения высокополи-меров обычно называют эмульсионной полимеризацией. Введенный вместе с мономером в реакционный аппарат эмульгатор не дает частичкам образовавшегося полимера слипаться друг с другом и поддерживает их во взвешенном состоянии. Этому же способствует мощная мешалка, перемешивающая содержимое аппарата. Итак, здесь молекулы мономера сращиваются в длинные цепочки полимера. После окончания процесса продукты реакции, напоминающие собой суспензию мела в воде, сливаются в центрифугу, где под действием центробежной силы полимер отделяется от воды. Влажный белый порошок тщательно высушивается — и полимер готов. Его остается только расфасовать в бумажные мешки и отправить на заводы, где в него введут пластификатор, краситель и сделают отличные пленки, различные бытовые изделия, материал для изоляции проводов и т. д. [c.85]

Так, при низкотемпературной полимеризации ацетилена в винилацетилен(на катализаторе Ньюленда) образуются в качестве побочных продуктов тримеры и тетрамеры ацетиле- ia, а также ацетальдегид, метилвинилкетон, хлористый винил, хлоропрен и др. При выделении винилацетилена нз реакционной смеси эти примест абсорбируются в ксилоле и выводятся из системы для дальнейшей переработки. Для извлечения ви-нплацетилена из реакционной смеси с ацетиленом предложено использовать также парафиновые углеводороды с температурой кипения 185—200°С. [c.39]

Результат полимеризации зависит от концентрации водородных ионов, от состава катализатора, от продолжительности реакции и от температуры. Слабокпслая среда облегчает образовапие медноаммиачного комплекса с ацетиленом высокое содержание хлористого водорода в катализаторном растворе влечет за собой увеличение выхода хлористого винила и ацетальдегида. Выход винилацетилена и количество дивинилацетилена и высших полимеров зависит далее от скорости введения ацетилена и от длительности контакта с катализатором. Чем короче время контакта ацетилена с катализатором, тем выше выход винилацетилена и тем меньше степень превращения ацетилеиа. Отсюда следует также, что эффективность процесса будет тем выше, чем скорее из реакционной смеси удаляют образующийся винилацетилен. Пе менее важным фактором является температура. Температурный оптимум колеблется в широких пределах (50—90°). При температуре до 50° происходит повышенное образование смолообразных веществ, которые необходимо удалять. При строгом соблюдении условий в непрерывном процессе выход винилацетилена составляет 25% ири степени превращения 40%. Монохлористая медь и хлористый аммоний должны находиться в растворе катализатора в молярном соотиошепии, содержание хлористого водорода не должно превышать 0,5%. Процесс обычно ведут при температуре 70—80° и времени контакта 10—15 сек. 12967]. [c.570]

Рид и Коннор установили, что димер стирола, ранее предложенный в качестве пластификатора, неприменим для этой цели, так как он выпотевает из поливинилхлорида и сополимера хлористого винила и винилацетата. В то же время есть указания что полимер стирола со степенью полимеризации 7, полученный полимеризацией с перекисью бензоила при 75° С в течение 72 ч, совмещается в количестве 25% с поливинилхлоридом (жеон 101). Об его совместимости сообщает также фирма изготовлявшая рукава из поливинилхлорида, пластифицированного димером или тримером стирола. Смесь поли-а-метилстирола с трикрезилфосфатом (1 1,5) применялась при переработке поливинилхлорида для изготовления переплетных материалов, пригодных для печатания При полимеризации стирола в изопропилбензольном растворе в присутствии отбеливающей земли или аналогичных катализаторов получаются вязкие полимеры, применяемые главным образом как диэлектрики По патентным данным в присутствии таких же катализаторов в кипящем декалине получается смесь ди-, три- и тетрастирола. После актива- [c.827]

В одной серии опытов исследовали влияние температуры на степень полимеризации, применяя раствор мономера с концентрацией 1,27 моль1л. В опытах при температурах от —50 до —145° к нему добавляли по каплям 0,5 мл 0,0185 М раствора AI I3 в хлористом этиле. При более низких температурах к раствору изобутилена в пропане добавляли комок замороженного раствора AI I3 в смеси хлористого этила и хлористого винила. Количество применяемого катализатора во всех опытах было достаточным для получения полимера с выходом около 85%. [c.146]