Бутилен образование от бутана

Основными реакциями превращения изооктана над изучавшимися катализаторами явились реакции образования бутиленов и бутанов и коксообразования, составляющие 68—70"/о на прореагировавший изооктан. [c.1491]

При ректификации в присутствии аммиака последний вводится в колонну выше приемной тарелки. Ректификация ведется при 15 ат. Аммиак дает нераздельнокипящие смеси со всеми углеводородами фракции С4. Эти смеси заметно отличаются по своей летучести, хотя температуры кипения их лежат около —40°. Аммиак вводится в количестве, необходимом только для образования наиболее летучих смесей с бутиленами и бутаном, которые поэтому отбираются в виде головного погона. Кубовым продуктом, как и в предыдущем случае, является дивинил. Нераздельнокипящие смеси после охлаждения до 20—45° ниже нуля расслаиваются с выделением аммиачной фазы, которая возвращается на азеотропную перегонку. От остаточного аммиака углеводороды освобождаются в специальной отгонной колонне. [c.234]

Ожиженная бутан-бутеновая фракция, содержавшая 19,3 % изобутилена и 28,6% м-бутилена, полимеризовалась при 165° и давлении 45 кг/см в присутствии катализаторов крекинга на силикатной основе [67] при объемной часовой скорости жидкости от 7 до 8 с образованием от 36 до 52 % вес. полимера в расчете на взятый бутилен. Эти синтетические катализаторы имели состав окись кремния — окись алюминия, окись кремния — окись циркония, окись кремния — окись алюминия— окись циркония и окись кремния — окись алюминия — окись тория, в которых 100 молей окиси кремния были смешаны соответственно с И молями окиси алюминия, 50 окиси циркония, 2 окиси алюминия и 12 окиси циркония, 5 окиси алюминия и 0,5 окиси тория. [c.204]

На рис. 11 (стр. 105) показано влияние температуры на равновесные концентрации бутанов, бутиленов и дивинила. При составлении этого графика и табл. 22 было сделано допущение, что свободные энергии образования всех четырех бутиленов одинаковы при любой температуре, однако это не соответствует действительности. В табл. 28 приведены более точные уравнения свободной энергии. Последние уравнения использованы для расчета констант равновесия при постоянном давлении (Кр) и равновесных степеней превращения для двух типичных реакций изомеризации при обычной и более высоких температурах. Полученные результаты помещены в табл. 29, где X обозначает процентное содержание данного продукта в равновесной смеси (транс-бутилена-2 в третьей графе и изобутилена в четвертой графе). [c.127]

Таким образом, в условиях дегидрогенизации бутан-бутиленовых смесей образование дивинила происходит в результате дегидрогенизации бутилена, тогда как бутан непосредственно в дивинил не превращается иными словами, единственным предшественником дивинила является бутилен. [c.52]

В условиях дегидрогенизации бутан-бутиленовых смесей образование дивинила происходит за счет дегидрогенизации бутилена бутан непосредственно в дивинил практически не преврашается. Иными словами, предшественником дивинила является бутилен, причем константа скорости его десорбции больше, чем константа скорости дегидрогенизации. [c.59]

Вследствие близости температур кипения углеводородов С4 (кроме изобутана) и образования азеотропных смесей (н-бутан и бутадиен) разделение к-бутана, бутиленов и бутадиена можно осуществить ректификацией только частично. Можно лишь получить фракции, обогащенные теми или иными компонентами. [c.237]

В. В. Вебер и другие исследователи (1971 г.) приводят материал по образованию газообразных углеводородов в современных шельфовых осадках тропической Атлантики. В составе газов были обнаружены (% объем.) азот — 82—88 кислород — 3,9—15 пропан— от следов до 4- 10 пропилен — от следов до 6 10 метан— 0,02—4,9 этан — 3-10 5—19 Ю этилен — 2-10 5—37-10-5 изобутан — от следов до 5-10" к-бутан — следы бутилен — до [c.117]

Прогресс в производстве малеинового ангидрида связан с разработкой методов получения целевого продукта высокой степени чистоты без образования побочных продуктов, загрязняющих окружающую среду. Большое внимание уделяется вовлечению в сферу производства новых сырьевых источников. Например, наряду с традиционным методом получения малеинового ангидрида каталитическим окислением бензола разработаны способы, основанные на использовании в качестве сырья фракций нефти, бутан-бутиленов и фурфурола. [c.217]

Важная работа, посвященная изучению равновесия, реакции, принадлежала американским химикам Ф. Фрею и В. Генке [216]. Они изучали дегидрогенизацию этана, пропана и -бутана при 350—450° С в присутствии гелеобразной окиси хрома. Их работа показала степень диссоциации в ряду этан—пропан—бутан резко повышается с увеличением молекулярного веса углеводорода при дегидрогенизации н-бутана образуется смесь трех изомерных бутенов бутен-1, г мс-бутен-2 и тракс-бутен-2, равновесные концентрации которых не зависят друг от друга. Свободная энергия образования цис- и тра с-бутенов-2 оказалась меньше энергии образования бутена-1,что объясняло его большую устойчивость. Наличие в продуктах дегидрогенизации к-бутана небольших количеств дивинила авторы объяснили дегидрогенизацией бутиленов. Исследования с применением меченых атомов [217] подтвердили сделанный ими вывод. Фрей и Генке получили один из первых патентов по дегидрированию парафиновых углеводородов на окисных катализаторах [218]. [c.172]

Технический бутан состоит преимущественно из смеси бута-нов или бутанов и бутиленов. В нем жидкий остаток при температуре —20 °С не нормируется, а при температуре +20 °С допускается не более 2% (об.). Может применяться при любом методе испарения жидкости только при положительных температурах. Следовательно, в случае транспортирования жидкого технического бутана при отрицательных наружных температурах необходимо обогревать трубопровод во избежание образования гидратов и закупорки ими последнего. В технологических сжиженных газах, как правило, вовсе не допускается или допускается в очень ограниченном объеме содержание влаги, в связи с чем при транспортировании жидкости по межцеховым трубопроводам последние не утепляются. [c.170]

В этой обратимой реакции при 600—620° С и атмосферном давлении превращению подвергается лишь 15% бутиленов так как объем газа при протекании реакции возрастает, то уменьшение давления может повысить превращение до 40%. Понижение парциальных давлений углеводородов достигается введением в смесь больших количеств перегретого водяного пара (10 объемов и более на 1 объем бутиленов), который доставляет, кроме того, теплоту, необходимую для поддержания постоянной температуры. Парогазовая смесь пропускается через неподвижный слой катализатора в виде шариков и затем из нее выделяется, как указано выше, фракция С4 — углеводородов, содержащая бутилены и бутадиен. Вследствие близости температур кипения разделить их ректификацией невозможно. Для их разделения используется способность холодного аммиачного раствора ацетата меди (I) извлекать из этой смеси бутадиен с образованием водорастворимого комплексного соединения. При нагревании из него выделяется бутадиен, а непоглощенные раствором бутилены направляются повторно на дегидрирование. Выход бутадиена, считая на прореагировавшие бутилены, достигает 85%, а выход его на исходный бутан составляет до 60% от теоретического количества. [c.267]

Наличие в бутане изобутана приводит к значительному образованию ацетона и метилацетата. Из пропана образуются ацетон и муравьиная кислота. Бутан не должен содержать также бутиленов, так как в процессе окисления они связывают образующуюся уксусную кислоту. [c.52]

Разделение смесей бутана и бутиленов с помощью обычной ректификации настолько сложно, что является невыгодным, а разделение бутадиена с бутаном вообще невозможно вследствие образования азеотропной смеси, которая при давлении 8 ат содержит 21% бутана. Это заставило обратиться к процессу экстрактив- [c.100]

Процесс экстрактивной ректификации в общем технологическом процессе получения бутадиена применяется дважды для разделения бутан-бутиленовых смесей, получаемых при дегидрировании бутана, и для выделения бутадиена из смесей, получаемых при дегидрировании бутиленов. В обоих случаях система экстрактивной ректификации состоит из двух последовательно работающих колонн, содержащих по 50 тарелок. В первом случае в виде дистиллята получают бутан и изобутан, возвращаемые на дегидрирование, а в виде экстракта—смесь бутиленов, подвергаемую затем дегидрированию, при котором происходит образование бутадиена. [c.101]

Аммиак подается в колонну в количестве, необходимом для образования азеотропов с бутаном и бутиленами, но не с дивинилом. При такой дозировке аммиака из верхней части колонны отходят азеотропы всех бутанов и бутиленов, а из нижней части— чистый (от аммиака) дивинил. Азеотропы, отбираемые из верхней [c.203]

Такой случай встречается довольно редко. Например, при дегидрировании смеси бутан — бутилен бутадиен (С) в основном образуется из бутилена (В), а скорость его образования из бутана (А) незначительна. [c.22]

Гидрирование тиофена проводили также в присутствии трехокиси ванадия нри атмосферном давлении и 400° [47] предварительное насыщение сернистых соединений не наблюдалось, основными продуктами реакции были сероводород, бутилен и бутан. Получены данные, указывающие на ступенчатое протекание гидрирования с образованием бутана через промежуточные стадии 1-бутадиентиол -> бутадиен —> бутен. [c.364]

Эти исследователи не пытались установить образования парафинов из аллилена и более тяжелых олефинов однако при обработке бутилена ими было замечено образование бутанов в количестве от 0,9 до 7,0% на взятый бутилен (наш пересчет). [c.194]

В этом опыте соотношение изобутилена к н-бутилену менялось от 1,7 моля в первые 24 часа опыта до 2,1 моля в третьем периоде за то же время, а скорость образования полимера менялась от 1,5 до 0,6 г на 1 г катализатора. В присутствии этого катализатора при 250—300° и давлении 50 кг/см полимеризовалось некоторое количество пропилена из пропан-нропиленовой фракции, содержавшей 18 % пропилена. В этнх условиях активность катализатора снижалась значительно быстрее, чем при использовании бутан-бутеновой смеси. Полимер, полученный из пропилена, содержал около 10% димеров и около 60 % тримеров. [c.204]

Больчетц и Райдил (5) изучали механизм термического разложения нормального бутана прн высоких температурах, пропуская бутан над раскаленной угольной нитью. Нри 1650° С около двух третей полученного продукта составлял пропилен, остальная треть представляла собой бутилен (1,2- и 2,3-). Наблюдалось значительное образование метиленового радикала. [c.38]

Насколько склонны парафиновые углеводороды к реакциям распада, показывает следующий пример. Если несколько видоизменить условия ведения процесса каталитической дегидрогенизации, именно проводить его в токе СОг над хромовым катализатором, то н-бутан вместо дегидрогенизации подвергается глубокому распаду с образованием окиси углерода, водорода и метана. В тех же точно условиях бутилен и этилбензол, ко торью, как и бутан, можно рассматривать как производные этана, легко дегидрогенизируются этилбензол с выходом до 55 /о стирола за один пропуск при 650 С бутилен с выходом бутадиена 33—34<>/o за пропуск или 80—90 /с а прореагировавший бутилен. [c.128]

Процесс проводят пр ч 550—575° и 3—10 ата с объемной скоростью, обеспечивающей степень i ревращения около 22% за один проход. Катализатор помещают внутри 1рубок конвертора, нагреваемого рециркулирующими топочными газами. В процессе дегидрирования на катализаторе быстро о глагается уголь, а поэтому необходимо работать на двух параллельно соединенных реакторах, в которых попеременно чередуются рабочий цикл и цикл регенерации катализатора. Последний регенерируют выжиганием угля кислородом воздуха. Рабочий цикл и цикл регенерации занимают По 1 часу. Требования к материалу трубок реактора очень жесткие они бывают удовлетворены применением высоколегированных хромонииелевых сталей (27% хрома и 8% никеля). Выход бутиленов, считая на превращенный бутан, равняется 85% потери бутана при реакции почти поровну распределяются на образование более легких углеводородов и на отложение угля. [c.132]

При выбранных параметрах технологического режима в присутствии катализатора происходит полимеризация ненасыщенных углеводородов бутан-бутиленовой фракции. Наибольшей способностью к полимеризации из содержащихся в исходной фракции углеводородов обладает изобутилен, несколько меньшей - н-бутилен. Наряду с полимеризацией протекает и их сополимеризация, также приводящая к образованию изооктилена. Вслед за полимеризацией с н-бутиленом в реакцию вступают нормальные бутилены, которые взаимодействуют между собой. Примесные ненасыщенные y лeвoд6poды - пропилен и амилены - также принимают участив в реакции. Преобладающей реакцией при этом будет сополимеризация их с бутиленами, но полимеризация также протекает. [c.41]

Изучение дегидрирования смеси бутана с бутиленом, меченым радиоактивным углеродом показало, что при 550 °С доля бутана в образовании кокса составляет не более 25 %. При анализе СО2, образующемся при дегидрировании той же смеси на окисно-хромовом катализаторе в присутствии водяного пара, было найдено, что 96 % СО2, а следовательно, и кокса образуется из бутилена и бутадиена, причем 90 % СОа образуется из бутадиена. Константы скорости образования СО2 из бутадиена, бутилена и бутана относятся как 60 4 1. Содержание кокса на алюмохромо-вом катализаторе при дегидрировании бутана достигает примерно 1 % (масс.) за 20—25 мин при 570 °С. Прибавление всего 8 % бутилена к бутану повышает углеобразование на 50 % по сравнению с таковым при дегидрировании чистого бутана. Близкие закономерности коксообразования наблюдаются и в ходе реакции дегидрирования изоамиленов в изопрен. Эти данные наглядно показывают, что наибольшей склонностью к переходу в кокс обладают ненасыщенные, в основном диеновые углеводороды. [c.94]

Природный газ чисто газовых месторождений содержит в основном метан. Попутный нефтяной газ наряду с метаном содержит в заметных количествах и другие углеводороды парафинового ряда (этап СдНе, пропан СзНя, бутан Нц), пентан С5Н]2). В некоторых искусственных газах, например в газе пиролиза нефти, содержатся в больших количествах углеводороды олефинового ряда (этилен С2Н4, пропилен СзНе, бутилен С Пв). При нагревании все эти углеводороды разлагаются с образованием в конечном итоге углерода и водорода. [c.29]

При исследовании дегидрогенизации смесей бутан и бутилен брались в отнотнении 1 1, причем один из газов был помечен радиоуглеродом В первой серии опытов радиоуглеродом метился бутилен, во второй наоборот радиоуглеродом метился бутан. Это давало возможность взаимно сопоставить и контролировать результаты обеих серий онытов. Для уточнения некоторых вопросов, в частности для уточнения пути образования углекислоты, были проведены опыты с бутан-бутиленовыми смесями (оба газа не содержали радиоактивности), к которым добавлялось небольшое количество меченого дивинила. [c.46]

Термический распад нафтенов ведет к реакциям расщепления, дегидрогенизации и изомеризации. По исследованиям Эглофа с сотрудниками циклопропан,-бутан,-гептан и-октан расщепляются по углеродной связи, с образованием соответствующих олефинов пропилен, бутилен и т. д. Циклогептан изомеризуется в метилциклогексан. Шестичленные нафтены подвергаются дегидрогенизации, с образованием соответствующих ароматиков—бензола и его гомологов, при чем в случаях разрыва цепи у нафтена по месту, близко расположенному к циклу, или же в случаях производных, содержащих метильные группы, образуются по преимуществу гомологи бензола. [c.37]

В холодном процессе ставится задача получения возможно более чистого изооктана (2,2,4-триметилиентана). Для этого бутан-бутилеповая фракция обрабатывается на холоду (20—30 ) 60— 70%-ной Н2304, которая поглощает почти весь изобутилен, не затрагивая нормальных бутиленов. Третично-бутилсериая кислота после отделения от непрореагировавших газов нагревается в отдельном реакторе до 100°. для образования полимеров. По мере реакции происходит разделение реакционной смеси на два слоя — верхний углеводородный, состоящий из полимеров, и нижний кислотный, содержащий промежуточный комплекс. Выделенные и [c.288]

Выход катализата на пропущенный бутилен состайляет 47—53 вес. % / Следовательно, из бутилена выход тиофена больше, чем из н-бутана. Это может служить подтверждением того, что н-бутан на дегидрирующих центрах катализатора дает бутилен, который, по-видимому, дегидрируется до бутадиена, взаимодействующего с сероводородом с образованием тиофена. [c.18]

Для оценки выхода отдельных олефинов приведенных данных недостаточно, поскольку изменение условий процесса влияет не только на состав, но и на количество образующегося газа. На рис. 11 приведена температурная зависимость выхода отдельных. олефинов при термическом расщеплении газойля. Из рисунка видно, что выход каждого олефина проходит через максимум для этилена он расположен выше 900 °С, для пропилена — около 750 °С и для бутиленов — при 680—700 °С. Этим определяется выбор температуры при целевой переработке углеводородного сырья на индивидуальные олефины. На рис. 12 приведены выходы отдельных олефинов при пиролизе различного сырья при 800°С. Наиболее выхокий выход этилена дает этан, затем — пропан и бутан. Для получения пропилена больше подходят пропан и бутан, причем при дальнейшем утяжелении исходного сырья образование этилена и пропилена постепенно снижается. Эти данные показывают, что для целевого производства этилена и пропилена выгоднее всего перерабатывать углеводородные газы или легкие нефтяные фракции,. [c.57]

Итак, изменение температуры дегидрирования в пределах 550—590° С и объемной скорости в пределах 500—1000 мало влияет на количество удаляемого кислорода. Однако это не означает, что в данных условиях скорость горения углеводородов и водорода за счет избыточного кислорода не зависит от температуры. Дело в том, что в опытах наблюдается не скорость образования СО, СОг и НгО, а скорость их выделения, которая определяется, как это было установлено, скоростью десорбции этих веществ из катализатора. Для подтверждения этого факта проведены опыты, в которых в течение первых 4 мин катализатор продувался водородом (570° С, объемная скорость 1000 ч" ), а затем 8 мин пода-вался бутан при тех же условиях. После продувки катализатора водородом в продуктах окисления содержится кислорода в 2 раза, а воды — в 3 раза больше, чем в соответствующих опытах без продувки водородом, причем водородом уносится (десорбируется) лишь около 15—20% от количества воды, выделяющейся затем при дегидрировании. Следовательно, скорость взаимодействия водорода с избыточным кислородом больше скорости взаимодействия углеводородов, однако скорость десорбции воды водородом во много раз меньше, чем бутаном или бутиленом. Влажность контактного газа в этих опытах составляла [c.47]

В процессе используют 98—99"о-ный н-бутан, получаемый с нефтеперерабатывающего завода. Примесь изобутана увеличивает выход малоценных продуктов — ацетона и метилацетата примесь непредельных углеводородов — бутиленов и пропилена снижает выход уксусной кислоты за счет образования олефингликольдиацета-гов. [c.133]

Процесс полимеризации в данном случае сводится к следующему при выбранных параметрах технологического режима в присутствии катализатора происходит полимеризация ненасыщенных углеводородных молекул бутан-бутиленовой фракции. Наибольшей способностью к полимеризации из содержащихся в исходной фракции углеводородов обладает изобутилен, несколько меньшей— н-бутилен. Однако присутствие изобутилена положительно сказывается на их сополимеризации. Поэтому следующей по активности будет реакция сополимеризации изобутилена с н-бутиленом, приводящая также к образованию изооктилена. Вслед за полимеризацией изобутилена и его сополимеризацией с н-бутиленом в реакцию вступают нормальные бутилены, которые реагируют между собой. Углеводородные примеси ненасыщенного характера (пропилен и амилены) также принимают участие в реакции. Преобладающей реакцией при этом будет со-полимеризация их с бутиленами, но это не исключает их полимеризации между собой. [c.34]

Еще один способ извлекать изобутилен из смеси с близкоки-пящими углеводородами состоит в том, чтобы полимеризовать его и затем разлагать полимер с образованием мономера. В одном из патентов описывается следующий процесс [89 ], Бутан-бутиленовая фракция, содержащая к-бутилены, изобутилен и дивинил, подвергается так называемой общей термической полимеризации при температурах порядка 315,5—537,8° С и давлениях 35—141 ат. Полимеризат направляется затем на многоступенчатую деполимеризацию. В первой ступени над фуллеровой землей при 315,5— 426,6° С или над диатомовой землей, пропитанной фосфорной кислотой, нри 204,4—371,1° С расщепляются полимеры изобутилена. Во второй ступени при несколько более высокой температуре (до 482,2° С) деполимеризуются полимеры к-бутиленов, а полимеры дивинила разложению не подвергаются. [c.83]

В отличие от н-бутиленов, в случае изобутилена и одного из его димеров, взятых в качестве сырья, получалось большее количество 2,2,4-триметилпентана. При алкилировании бутанов олефинами количество 2,2,4-изомера среди триметилпентанов составляет 15—25%, а в случае изобутилена---60—64%. Пропилен в этих условиях быстро. алкилиррвался изобутаном с образованием продуктов, содержащих более 50% парафинов С7. Образование парафинов Се происходило за счет самоалкилирования изобутана (количество 2,2,4-изомера в триметилпентановой фракции достигало 69—70). [c.352]

На основании сказанного мы пришли к заключению, что в алкильных радикалах обмениваются только те атомы водорода, которые связаны с валентно ненасыщенным углеродным атомом. Исходя из этого положения, можно вычислить максимальную дейтеризацию конечных продуктов, образованных из различных радикалов. Так, в рассмотренном выше примере бутан может содоргкать до 40% В (СНд — СВа — СВа—СН или СНд — СВа — СНа — СВаН), а бутилен — 50% (СНд — СВа — СН = СВа). Максимальная дейтеризация пропана будет составлять 62,5% (СВ3—СВа— [c.46]

Сернокислотной гидратацией н-бутиленов получают втор-бутиловый спирт. В качестве сырья можно использовать бутан-бу-гиленовую фракцию газов крекинга и бутилены после дегидрирования бутана. Присутствие бутадиена нежелательно он вызывает ряд побочных реакций, а извлекать его затруднительно. При абсорбции бутиленов наблюдается их полимеризация. Чтобы избежать значительного образования полимеров (а способность к полимеризации при обработке олефинов серной кислотой растет с увеличением молекулярной массы олефина от этилена к н-бутилену), абсорбцию бутиленов ведут в мягких условиях— при 40°С, 0,3—0,4 МПа и концентрации кислоты 75— 80%. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология