Гексены получение окислением гексана

Хлорирование н-гексана, полученного из маннита также привело к двум фракциям спиртов, как и в случае пентана. При окислении эти спирты дали капроновую кислоту и метилбутилкетон, т. е. результаты исследования оказались аналогичными тем, которые были получены в случае хлорирования пентана. Поэтому и на примере хлорирования гексана считают доказанным, что замещаются только атомы водорода, расположенные у первого и второго углеродных атомов. [c.534]

В результате изучения строения первичных перекисей, полученных окислением ряда индивидуальных углеводородов различного строения, К. И. Иванов [15] показал, что окисление непредельных углеводородов при низких температурах протекает не по двойной связи, а по С—Н-связи, соседней с углеродными атомами, соединенными двойной связью. При окислении, например гексена, получается перекись гексена, а при окислении циклогексена — перекись цикло-гексена. [c.224]

Уже в следующем 1952 г., публикуя результаты изучения холоднопламенного окисления гексана [72], Норриш усматривает причину возникновения холодного пламени в начальном накоплении следов алкилгидроперекиси, сгорание которой в кислороде приводит к получению большого количества свободных радикалов. Последние вовлекают исходный углеводород в интенсивное окисление с образованием высших альдегидов в качестве активных промежуточных продуктов. При этом происходит выделение тепла и повышение температуры среды. В результате, начиная с некоторого температурного предела, окисление протекает уже по верхнетемпературному механизму, т. е. с формальдегидом в качестве разветвляющего агента. В ходе воспламенения алкилгидроперекиси и последующей быстрой реакции окисления углеводорода образуются в качестве промежуточных лабильных образований алкоксильные радикалы и притом в таких количествах, которые делают возможным их взаимодействие с образованием молекул возбужденного формальдегида. [c.256]

Стирол оказывает сильное ингибирующее действие на окисление гексана, причем это действие увеличивается с ростом давления стирола, как это наблюдалось и с другими ингибиторами [109]. На рис. 116 показаны кинетические кривые, полученные в присутствии различных количеств ингибитора. [c.128]

Окисление более тяжелых углеводородов, начиная с гексана, приводит к образованию весьма сложной смеси продуктов, из которой очень трудно выделить индивидуальные соединения. Поэтому углеводороды тяжелее Се подвергают окислению только в том случае, когда продукт реакции находит применение непосредственно в виде смеси. В самом деле, даже некаталитическое окисление пропана и бутана в паровой фазе при 270—350 " С и давлении от 3,5 до 200 атм приводит к получению очень широкой гаммы продуктов, что наглядно иллюстрируется табл. ХП1 . Помимо продуктов, перечисленных в этой таблице, реакционная смесь содержит кислоты Сх—С4, спирты Сг—С,, кетоны С3—С,, окись этилена, простые эфиры, ацетали, альдоли и т. д. [306, 307]. Соотношение между отдельными соединениями и классами соединений в реакционной смеси может колебаться в широких пределах и зависит от условий реакции. Наибольший выход продуктов окисления соответствует температуре реакции 150—250° С. При более высоких температурах интенсивнее протекают не только реакции окисления, но и реакции крекинга и пиролиза. Так, образование бутиленов достигает максимума нри 375° С, а образование этилена и пропилена — при 700° С (давление во всех случаях атмосферное). С ростом температуры одновременно происходит падение выходов продуктов окисления [307]. [c.585]

Изменение скорости окисления углеводородов в зависимости от их структуры, несомненно, связано с изменением путей претерпеваемого превращения. С целью установить, к чему сводятся эти отличия в окислении парафинов нормального и изо-строения, ниже проводится сравнение экспериментального материала, полученного разными авторами при изучении окисления, во-первых, н. гексана и 2-метилпентана и, во-вторых, н. бутана и изобутана. Соответствующих данных, которые допустили бы подобное сравнение для других нарафиновых углеводородов, в литературе найти не удалось. [c.312]

Производство ацетилена при эндотермическом процессе пиролиза гексана и экзотермические реакции окисления требуют больших энергетических расходов для достижения необходимой температуры (1000-1300° С). Эти расходы намного больше,, чем необходимо для получения этилена при пиролизе того же гексана. [c.391]

Хроматографический анализ и разгонка на колонке приводит к заключению, что из высших альдегидов при холоднопламонном окислении гексана в наибольших количествах образуется ацетальдегид и в прогрессивно уменьшающихся количествах пропионовый, масляный, валериановый и капроновый. Подобный же результат, но с меньшими абсолютными количествами тех же высших альдегидов, был получен при исследовании продуктов двухстадийноп реакции. [c.260]

Подвергая обсуждению результаты, полученные при окислении гексана в холоднопламенной области, Норриш и Бэйлн принимают заключение Ton a и Тоуненда [99] (см. стр. 189) о близкой природе холодных и голубых пламен. Последними авторами это заключение было сделано на основе того факта, что спектры обоих этих пламен идентичны со спектром флуоресценции формальдегида. [c.261]

Манноза. —В 1888 г. Э. Фишер при восстановлении Л-глюкозы амальгамой натрия наряду с глаЬным продуктом нормального восстановления — сорбитом получил сахарный спирт, из которого после окисления образуется не глюкоза, а новая альдогек-соза, которую удалось выделить в виде фенилгидразона. Полученный новый гексит оказался маннитом, образующимся в результате чаСтич- [c.536]

Окисление циклогексана двуокисью азота ведет к суммарному продукту реакции с высоким содержанием адипиновой кислоты [5]. Однако при почти полном расходовании двуокиси азота лишь 1—2,5% циклогексана превращалось в целевой продукт. Установлено, что при окислении метилциклогексана двуокисью азота и азотной кислотой образуется не метиладипиновая, а янтарная кислота 13]. Механизм взаимодействия двуокиси азота с циклогексаном был детально изучен [7]. Недавно был исследован механизм взаимодействия пятиокиси азота с циклогексаном [1]. Нри окислении в двухосновные кислоты образуются промежуточные азотистые соединения и в качестве побочных продуктов — некоторые нитросоединения. Например, при классическом методе получения нитроцикло-гексана и а ипиновой кислоты [3] циклогексан окисляют азотной кислотой, выделенный нитроциклогексан превращают в натриевую соль и подвергают гидролизу образующийся циклогексанон окисляется в смесь двухосновных кислот. [c.303]

В результате применения этих методов были установлены конфигурации четырех из восьми альдогексоз. Опишем вкратце способ работы. D-Алоза и В-алътроза были получены из D-рибозы удлинением цепи следовательно, они эпимерны, причем их три асимметрических атома имеют ту же конфигурацию, что и асимметрические атомы D-рибозы. При восстановлении D-алозы образуется оптически недеятельный гексит, а окисление D-альтрозы приводит к получению оптически деятельной талослизевой кислоты. Следовательно, D-алоза соответствует формуле I, а D-альтроза — формуле П. [c.238]

Структура полученного спирта была установлена окислением. При окислении получены ацетон, уксусная и пронионовая кислоты. Эти данные позволяют считать полученный третичный гекси.ловый спирт 2-метил-нентаполом-2. [c.328]

Из сопоставления данных, полученных хроматографически и по ИК- и масс-спектрам, видно, что основными продуктами жидко-фазного окисления гексена-1 в данных условиях являются этанол, метилэтилкетон, пропанол, валерьяновый альдегид, кротоновый альдегид, бутанол, 1,2-окись гексена, капроновый альдегид, пропилвинилкарбинол, 2-гексеналь, гексанол-1,2-гексенол-1. [c.93]

Показано, что при 200—350° С скорость окисления гексана возрастает в присутствии цеолита типа X. Сравнение скоростей окисления пяти изомеров гексана позволило изучить относительную роль гомогенного и гетерогенного инициирования. При 200—250° С н-гексан окислялся не легче, чем метилпентаны и 2,3-диметилбутан, Однако скорость окисления 2,2-диметилбутана была чрезвычайно мала. Замещение ионов натрия в NaX на ионы Са +иМп + приводит к снижению активности катализатора в отношении окисления всех пяти изомеров гексана. Был получен следующий ряд активности катализаторов NaX > МпХ > СаХ. Кинетика поглощения кислорода при проведении процесса на NaX и СаХ различна. Без кислорода гексаны не подвергались каким-либо превращениям, однако в присутствии кислорода углеобразовапие на поверхности катализатора становилось важной побочной реакцией. Крекирующая способность катализаторов менялась в ряду СаХ МпХ > NaX. Было сделано предположение о негетерогенной природе процессов, инициируемых на поверхности цеолитов. Более высокая окислительная активность NaX связана с большей способностью этого цеолита инициировать (путем отщепления атомов водорода) и поддерживать свободнорадикальные реакции, в то время как СаХ и МпХ благоприятствуют протеканию реакции по карбоний-ионному механизму. [c.473]

При повышенной температуре имеют место реакции окисления и сульфирования [5]. В литературе сообщалось о получении моно-и дисульфокислот нормальных углеводородов от гексана и выше [5]. С нафтенами дымящая кислота образует сульфокислоты. Происходит также разрыв кольца, сопровождающийся реакциями окисления и восстановления. Так, например, Буркхард (Впгк-Ьаг(11) [6] обнаружил в продуктах обработки циклогексана дымящей серной кислотой наряду с другими соединениями также и сульфокислоты гексана и бензола. Однако, что касается последней сульфокислоты, то у автора нет уверенности в том, что бензол не присутствовал в исходном циклогексане. [c.224]

В 1957 г. Фукс и Неттестейм [98] опубликовали работу по разделению и характеристике асфальтовых продуктов. Они исследовали два первичных битума различных месторождений и один окисленный битум, полученный нри продувании воздухом одного из первичных битумов. Для разделения применялась хроматография на силикагеле с последующим вытеснением гексаном, смесью бензола и гексана (1 1 , бензолом и смесью бензола и метилэтилкетона (1 1). Всего было получено 48 фракцпй, для которых, кроме прочих характеристик, сняты также инфракрасные спектры. [c.479]

Впервые о возможности проведения реакции окисления углеводородов на Na- и Са-формах цеолита типа X было сообщено в работе [245 ], где было показано, что на этом цеолите при температуре 200-350°С различные изомеры гексана подвергаются глубокому окислению с образованием Oj, СО и HjO. Все изомеры гексана, за исключением 2,2-диметилбутана, окисляются с близкими скоростями реакций. Важно отметить, что в исследованных условиях (вакуумная циркуляционная статическая установка) гомогенное окисление гексанов без цеолитного катализатора начиналось только при температурах 300°С и выше. Помимо Na- и Са-форм цеолита X 6buia исследована также Мп-форма. Получен следующий ряд активности катализаторов NaX > МпХ > СаХ. [c.104]

Отмечается [26], что присутствие парафиновых и нафтеновых углеводородов в бензоле нежелательно, если последний используют для синтеза капролактама и адипиновой кислоты. Например, -гептан, пройдя без изменения стадию гидрирования бензола до циклогексана, на стадии окисления превращается в гептанон и другие кислородсодержащие соединения, вызывающие пожелтение капролактама. В синтезе капролактама и адипиновой кислоты через циклогексан отрицательное влияние оказывают также содержащиеся в бензоле примеси метилциклопентана и метилцйкЯо гексана [27, 28]. Фирма 51агп1сагЬоп ограничивает содержание насыщенных углеводородов в бензоле для получения капролактама на уровне 0,02% [27]. [c.119]

Отмечено, что метан [1], этан [1] и пропан [2] медленно раствр-ряются в дымящей серной кислоте, но полученные при этом соединения, очевидно, выделены не были. Изобутан [3] растворяется легко, образуя вещество, которое, судя по его низкой растворимости в воде, вероятно, не является 2-метилпропансульфокисло-той. При взаимодействии н-гексана, н-гептана и н-октана [41 с дымящей серной кислотой получаются соединения, представляющие собой, согласно анализам, моносульфокислоты. Обработка серным ангидридом при температуре кипения углеводорода дает дисульфированные продукты. Последующее исследование [5] показало, что эти соединения представляют собой скорее сложные-эфиры оксисульфокислот, чем дисульфокислоты. Окисление, пови- [c.105]

В 1947 г. Кюлис и Гипшельвуд [1] изучили влияние длины углеводородной цепи на скорость окисления. Сравнивались максимальные скорости окисления пентана, гексана, октана и декана, измеренные по изменению давления. К сожалению, из-за резкого различия в скоростях окисления не удалось сравнить все углеводороды нри одинаковой температуре. Несмотря на это, полученные данные однозначно свидетельствуют о значительном увеличении скорости реакции при удлинении парафиновой цепи в результате введения в нее групп СНа. Так, из табл. 49 следует, что при переходе от пентана к гексану скорость окисления растет в 7,5 раза, а от пентана к декану в тысячу с лишним раз . [c.310]

Методы получения простых эфиров восстановлением ограничены. Из соединений, находящихся в высших степенях окисления, наиболее вероятно восстановление до простых эфиров ацеталей и кета-лей (разд. Д.1) или кетонов в присутствии спирта (разд. Д.2). Менее вероятно восстановление сложных эфиров и лактонов (разд. Д.З). Возможно также восстановительное сочетание альдегидов, напоминающее пинаконовое восстановление карбонильных соединений, которое приводит к образованию эпокисей. Был найден реагент (гекса-метилфосфотриамид), осуществляющий это превращение (разд. Д.4), который увеличил возможность получения разнообразных а,р-ди-арилэпокисей. [c.367]

Кетононандикарбоновая кислота была получена с помощью описанных выше реакций диалкилированием диэтилового эфира ацетондикарбоновой кислоты этиловым эфиром у-йодма-сляной кислоты в присутствии этилата натрия с последующим гидролизом и декарбоксилированием и окислением 6-(1 -цик-логексенил)гексена-1 перманганатом . Настоящая методика представляет собою упрощенный способ, который впервые описал Зауэр Эта методика практически применима для получения симметричных двухосновных кетокислот и их эфиров . [c.31]

Получение комплексов осуществляется, как правило, просто путем совместного нагревания компонентов примерно до 120° при перемешивании. Об образовании комплексов можно судить по внешним признакам, например по образованию слоев. Надо следить за тем, чтобы вся смесь была жидкой. Для высокоплавких веществ (например, комплексов фторидов щелочных металлов с триметилалюминием) вместо нагревания галогенид щелочного металла размалывают в шаровой мельнице в среде индифферентного разбавителя (например, гексана) с алюминийтриал-килом до полного исчезновения алюминийорганического соединения в растворе [9]. Окисленная часть (ЯОАШг) не образует комплексов и остается в растворе. [c.60]

При окислении в растворе уксусного ангидрида из циклопентена получен 2-оксациклогексен-З-ил-ацетат, а из З-метилцикло-гексена — 5-метил-2-оксациклогептен-3-ил-ацетат и 1-метил-2-оксациклогептен-З-ил-ацетат, наряду с соответствующими циклическими непредельными кетонами [c.480]

In—загрузка реакционного узла для окисления ци1- ло-гексяна, состоящего из свежего сырья (g,o)< прореагировавшего циклогексана (=Сц gin) н циклогексана, получаемого при реакдиидегидриро-ванкя циклогексанола gan) g2n—загрузка реакционного узла дегидрогенизации циклогексанола, состоящая из циклогексанола, полученного при окислении циклогексана (aj gi ) и непрореагировавшего циклогексанола (а,п g2n) g3n—загрузка реактора окисления циклогексанона циклогексаноном, полученнылг в реакторе окислением циклогексана g o—загрузка свежего сырья—циклогексана а,5 и а,1— весовые доли рециркулирующего циклогексана, выделяющегося, соответственно, в процессах окисления циклогексана и дегидрогенизации циклогексанола [c.51]

Для получения моющих, чистящих и диспергирующих веществ оксиалкиль-ные эфиры жирных многоатомных спиртов, содержаи1их в молекуле более двух углеродных атомов, могут быть этерифицированы жирными соединениями, содержащими в молекуле более пяти углеродных атомов, причем два гидроксила оставляют неэтерифицированными. Такими соединениями являются гекса-(2-гидрокси-этил)-эфиры сорбита и лавровой кислоты, линолевой кислоты, кислоты кокосового масла и.ти кислоты, пол лчающ иеся при окислении парафина и содержащие от 8 до 11 углеродных атомов. [c.1069]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология