Нефть реакция с серой

К химической коррозии также относится коррозия в среде неэлектролитов. Органические жидкости, не обладающие электропроводимостью, исключают возможность протекания электрохимических реакций. К таким жидкостям относятся органические растворители (бензол, толуол, тетрахлорид углерода), жидкое топливо (мазут, бензин, керосин) и некоторые неорганические вещества (бром, расплав серы, жидкий фто-роводород). В этих средах коррозию вызывает реакция между металлом и коррозионной средой. Наибольшее практическое значение имеет коррозия металлов в нефти и нефтепродуктах. Коррозионноактивными составляющими нефти являются сера, сероводород, сероуглерод, тиофены, тиолы и т. п. Сероводород образует сульфиды с железом, свинцом, медью и их сплавами. При взаимодействии меркаптанов с никелем, серебром, медью и свинцом получаются производные тиолов — тиолаты. Сера взаимодействует с медью и серебром с образованием сульфидов. Повышение температуры ускоряет коррозию металлов в нефти наличие воды в нефти резко ускоряет процесс, вызывая электрохимическую коррозию. [c.52]

Сероводород, как известно, является газом. Он редко присутствует в сырых нефтях и является, главным образом, продуктом реакции серы с углеводородами или распада высокомолекулярны) сернистых соединений при перегонке или крэкинге или же образуется в результате процесса сернокислотной очистки. [c.18]

Реакции серы с парафином, вазелином, минеральными маслами используются для получения сероводорода (см. 3.1.3). Осернение нефтяных газов, парафиновых углеводородов, керосиновых фракций, тяжелых масел и других тяжелых погонов нефти при 700—1300°С — это промышленный метод получения сероуглерода (см. 3.1.4). [c.52]

Расход водорода весьма зависит от давления (рис. 2.19). Если на удаление 76% серы из 5.3%-ного остатка кувейтской нефти расчетное значение расхода водорода составляет 23 м /м , то в реальных условиях процесса фактический выход водорода составляет 94 м /м [54]. При повышении давления с 7,5 до 17,5 МПа расход водорода для получения продукта с содержанием серы 0,5% не меняется, а на побочные реакции гидрирования возрастает с 90 до 130 м /м . [c.86]

Наряду с реакциями окисления протекают также реакции деструкции (в результате чего появляются низкомолекулярные вещества, например кислоты), реакции конденсации и полимеризации, ведущие к возрастанию молекулярной массы конечных продуктов — смол. Образующиеся при окислении топлива смолы, так же как и нефтяные смолы, переходящие в топливо при переработке нефти, содержат углерод, водород, кислород, серу и азот. При этом доля двух последних элементов в продуктах окисления и уплотнения больше, чем в исходном топливе. Это указывает на существенную роль неуглеводородных органических соединений в образовании осадков и отложений. [c.52]

Небольшое время контакта при очистке рекомендуется для того, чтобы свести к минимуму те реакции, которые не связаны с удалением сернистых соединений. Необходимая глубина сероочистки достигается очень быстро [41, 56]. На рис. 1У-3 приведены зависимости между содержанием серы и потенциальных смол, потерями от полимеризации и временем контакта, наблюдавшиеся при очистке крекинг-дистиллята иранской нефти 96 %-ной серной кислотой при 4—10° С (расход кислоты 2 о вес. на дистиллят). [c.232]

Элементарный анализ показывает, что остаточные асфальты, полученные из высокосернистого сырья, содержат много серы. Известно, что многие сернистые соединения нефти нестабильны при температурах получения битума, так что можно ожидать некоторого перемещения атомов серы, но нет никаких оснований считать, что серные соединения перерабатываемого сырья играют прямую роль в тех реакциях, которые происходят. [c.550]

Образование черного осадка сернистого свинца является характерной реакцией на присутствие серы в окрашенных нефтях. [c.205]

Нефтяные асфальты могут быть природными и искусственными. Предполагается, что постепенное испарение поверхностных нефтей может привести к образованию природных асфальтов. Однако, есть ряд соображений, говорящих против безоговорочной приемлемости этого положения. Природные асфальты, при всем их сходстве искусственными, отличаются довольно высоким содержанием Серы, а искусственные — кислорода. Простое испарение нефти, точнее ее летучих частей, не дает еще, таким образом, исчерпывающей картины его генезиса и осторожнее, пожалуй, видеть сходство между природными и искусственными асфальтами скорее в геологических признаках нахождения, чем в действительно однородных причинах образования. В природе повидимому совершались два процесса усыхание нефти с образованием кира и осернение его там, где нефть или кир могли встречаться с серой в той или иной форме. С этой точки зрения асфальты являются далеко не первичным нефтяным продуктом. Осернение могло сопровождаться не только физическими изменениями допустимы, напр., восстановительные реакции, элиминировавшие кислород. Во всяком случае связь природного асфальта с нефтью не так ясна, как это обычно понимается, и возможно, что п происхождение его обязано совсем другому материалу, чем происхождение нефти, что однако не исключает возможности их Совместного нахождения в природе. [c.353]

Свободная сера. Присутствие в нефтях свободной серы можно объяснить разложением более сложных сернистых соединений, а также окислением сероводорода или меркаптанов. Свободная сера — активный корродируюш ий агент и ее присутствие в нефтях и дистиллятах (а обнаруживается она главным образом в бензиновых дистиллятах) крайне нежелательно вследствие сложности очистки. При термических процессах свободная сера реагирует с углеводородами нефти, образуя органические соединения серы. Она вступает преимущественно в реакции с высшими парафиновыми углеводородами с образованием в основном сероводорода и сероуглерода. С непредельными углеводородами сера реагирует легче, образуя соединения сложного строения, например циклическое соединение [c.25]

Коррозия металлов в неэлектролитах является разновидностью химической коррозии. Органические жидкости не обладающие электропроводностью, исключают возможность протекания электрохимических реакций. К неэлектролитам относятся органические растворители бензол, толуол, четыреххлористый углерод, жидкое топливо (мазут, керосин и бензин) и некоторые неорганические вещества, такие, как бром, расплав серы и жидкий фтористый водород. В этих средах коррозию вызывает химическая реакция между металлом и коррозионной средой. Наибольщее практическое значение имеет коррозия металлов в нефти и ее производных. Коррозионно-актив-ными составляющими нефти являются сера, сероводород, сероуглерод, тиофены, меркаптаны и др. Сероводород образует сульфиды с железом, свинцом, медью, а также со сплавами свинца и меди. При взаимодействии меркаптанов с никелем, серебром, медью, свинцом и со сплавами меди и свинца получаются металлические производные меркаптанов — меркапти-ды. Сера реагирует с медью, ртутью и серебром с образованием сульфидов. [c.15]

Реакции серы с арилгалогеналканами. В о р о н к о в М. Г., У д р е В. Э. Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах , т. IX, 1971, стр. 233. [c.611]

На основании имеющихся литературных данных до сих пор нельзя установить причину образования сероводорода при нагревании сернистых и высокосернистых нефтей. Известно, однако, что при нагревании различные нефти образзтот и )азличные количества сероводорода и что прямая связь между количеством образующегося сероводорода и содержанием в нефти общей серы отсутствует [1]. Очевидно, что изучение механизма взаимодействия или распада этих соединений с образованием сероводорода может пролить свет на их природу и строение. С другой стороны, знание источников образования сероводорода поможет найти и средства борьбы с этими нежелательными в процессах переработки нефти реакциями. [c.142]

При взаимодействии металлов с расплавленной серой механизм действия не столь прост, как это предполагалось при пре- дыдущем анализе. На начальных стадиях сульфурации скорость диффузии серы в агрессивном растворе определяет скорость реакции взаимодействия. Это было показано Фоли с сотрудниками для серебра и нефти, содержащей серу, а также Хоаром и Такером для. меди и водного раствора сульфида аммония [881]. И только когда толщина пленки достигает определенной величины, составляющей несколько тысяч ангстремов, скорость реакции взаимодействия начинает определяться скоростью процесса диффузии. [c.385]

Жиро и Бестужев [32] анализировали присутствующие в нефти соединения серы jo — С30 на установке, включающей реактор деалкилирования в токе гелия, охлаждаемую ловушку с 5% апиезона L на хромосорбе Р (0,3 м X 2,2 мм), капиллярную хроматографическую колонку длиной 90 м со скваланом, работающую при программировании температуры до 120° С, пламенно-ионизационный детектор. В виде пиков регистрировались как продукты деалкилирования, содержащие серу, так и образовавшиеся в результате реакции углеводороды. Были определены сульфиды, тиофены, бензтиофепы, тиофенолы и т. д. [c.192]

В связи с открытием этой реакции предлагается обрабатывать фосфором фракции нефти, содержащие серу. Очевидно, имеется в виду, что дисульфиды нефти с фосфором дадут тритиофосфиты, которые будут стабилизаторами соответствующих технических продуктов. [c.74]

Ответ В докладе я говорил, что прп нагревании нефти распад сера-органических соединений зависит от температуры. Эта зависимость связана, по-видимому, с тем, что при данной температуре вступают в реакцию определенные груипы сера-органических соединений. Если в топливе будут находиться такие сера-органические соединения, которые распадаются при150"С, то, очевидно, среда в которой они находится, будь это нефть или какое-либо топливо, существенного влияния не окажет. [c.63]

Реакция серы с нефтяными углеводородами, протекающая в природных условиях или в процессах перегонки и крекинга нефти, особенно интересна в теоретическом и практическом отношениях. Продукты реакции представляют собой разнообразные органические соединения серы и сероводорода, содержащиеся в сырых сернистых нефтях и в полученных из них дестиллятах и остатках. Существенную роль играет эта реакция и при процессах асфальтообразования. Детальное изучение механизма реакций осернения и дегидрирования органических соединений серой позволяет осветить и генезис сернистых соединений горючих ископаемых. Поэтому имеющее почти полувековую давность высказывание известного русского химика Бызова [14] по поводу реакции осернения Может быть ни в одной области исследования не был бы так полезен совет Аристотеля сперва собирать факты и только после этого связывать их мыслью , и сейчас не звучит анахронизмом. [c.7]

По гомолитическому, преимущественно так называемому элек — тронь ому, катализу протекают реакции окислительно — восстано— вительного типа (такой катализ поэтому часто называют окисли — тельнэ —восстановительным) гидрирования, дегидрирования, гид — рогенолиза гетероорганических соединений нефти, оки(1 ения и восст 1новления в производстве элементной серы, паровой конвер — сии углеводородов в производстве водорода, гидрировании окиси углерода до метана и др. [c.81]

Применительно к процессам каталитического гидрооблагораживання остатков знание общих закономерностей превращения отдельных гетероатомных соединений может быть полезно только в части того, что, например, сера из любого серусодержащего соединения удаляется в виде сероводорода, азот из азотсодержащих соединений удаляется в виде аммиака, кислород из кислородсодержащих компонентов в виде воды и пр. Скорость тех или иных реакций превращения гетероатомных соединений может быть оценена лишь косвенно на основе изучения элементного состава сырья и продуктов, а также замером количества вьщелив-шегося сероводорода, аммиака, воды, высадившихся металлов на поверхность катализатора. Интенсивность реакций гидрирования может быть оценена также косвенно по изменению содержания водорода и углерода в жидких продуктах реакции. В связи с этим, для выявления эффективности процессов каталитического гидрооблагораживання нефтяных остатков может быть применен принцип оценки брутто-реакций . Однако, ввиду многообразия остатков, выделенных из различных типов нефтей, характеризующихся различным содержанием компонентов с надмолекулярной структурой (асфальтенов, смол), знание только данных по элементному составу недостаточны. Механизм превращения нефтяных остатков тесно связан со структурными изменениями сырья при нагреве и контакте с каталитической поверхностью. [c.47]

Для процесса Ьотах и позднее R D Unibon фирма ПОР разрабатывает серию катализаторов для гидрообессеривания тяжелого дистиллятного сырья и отбензиненной нефти R D-5, R D-5a, R D-7, R D-8. Катализатор R D-8 прошел проверку в промышленных условиях при гидрообессеривании кувейтской нефти. Загруженный в реактор одностадийного варианта процесса он в течение 327 сут обеспечивал степень удаления серы 75%. После этого пробега катализатор обладал еще высокой активностью, хотя содержание отложившихся на нем металлов составляло 45% от всей массы катализатора. Этот катализатор рекомендуется использовать в I ступени двухстадийного процесса. Для П ступени рекомендуется использовать R D-7, R D-5a, характеризующиеся меньшей накопительной способностью по металлам, но обладающие высокой начальной активностью в реакции удаления серы [91, 92]. [c.112]

Процесс гидрообессеривания остаточного сырья характеризуется рядом специфических особенностей. Это большие диффузионные затруднения дпя протекания основных реакций, обусловленные наличием значительной жидкой фазы в зоне реакции и большими размерами молекул сырья. Другой важный фактор - быстрая дезактивация катализатора, обусловленная высоким содержанием коксообразующих и металлсодержащих соединений. Все это резко снижает м >фективность реакции удаления серы. В качестве примера могут быть приведены результаты изучения влияния металлсодержащих порфиринов и асфальтенов на степень гидрогенолиза тиофена. В качестве модельного соединения использован протопорфирин IX диметилэф1фа и асфальтены, выделенные из нефти. Добавление соответственно 6 и 4% этих веществ в гаофен снижает степень его превращения с 72% до нуля (рис. 3.8) [100]. В этой работе показано, что для асфальтенов более характерно отложение на внешней поверхности гранулы катализатора вввду больших размеров их частиц и ассоциатов (до 4—5 нь и, соответственно, создание условий для больших диффузионных затруднений в процессе. Порфирииы, хотя и в большей степени проникают в поры катализатора, также отрицательно влияют на реакции удаления серы из тиофена. [c.113]

В последующем нормы на содержание серы ужесточались, а вышеуказанная схема ие могла обеспечить получение в конечном продукте содержание серы, как правило, менее 1,0%. Появилась необходимость в очистке от серы непосредственно и остатков. При решении этой сложной задачи сложился ряд вариантов. В основе прежде всего лежит характеристика перерабатываемого сырья. Она определяется исходной нефтью и глубиной отбора дистиллятных фракций. Это становится понятным, так как содержащиеся в различных количествах в разных нефтях металлы (ванадий и никель), отравляющие катализатор, концентрируются в остатках от перегонки нефти. Были попытки ввести градацию в содержание металлов в сырье и определение, исходя из этого, типа технологии его гидрообессеривания. При содержании металлов в исходном сырье менее 25 г/т процесс может быть осуществлен с высокими технико-экономическими показателями в реакторе со стационарным слоем одного вида катализатора, характеризующегося высокой гидрообессеривающей активностью и относительно небольшой металлоемкостью. При содержании металлов 25-50 г/т более эффективно использование системы из двух видов катализаторов, причем первый должен характеризоваться высокой металлоемкостью, при этЬм допустима невысокая гидрообессеривающая активность. Другой катализатор должен быть высокоактивным в реакции гидрообессеривания. При содержании в сырье металлов более 75 г/т фирма бЬеИ считает предпочтительнее использовать системы с движущимся слоем и непрерьтной заменой катализатора. По другим данным предельным содержанием металлов в сырье [c.151]

Нефтепродукты быстро реагируют с серой, так же реагируют как практически все углеводороды. Действительно, элементарная сера, растворенная в сырой нефти, реагирует при комнатной телшературе так же слабо, как при температуре около 100° С. Удобным способом приготовления сероводорода является нагрев серы с твердыми парафинами примерно до 150° С. При 230° С образуются дисульфид-углероды, а после продолжительного нагрева при этой температуре получают смолистые вещества, показывающие при анализе ( sS) [714]. В производстве дисульфида углерода метан и сера нагреваются до 600° С в качестве катализатора используется гель кремния [715—717]. Нагревая бутан и серу до 500—700° С, получают тиофен [718, 719] в процессе реакции образуются к тому же бутены с бутадиенами пентаны, соответственно, дают метилтеофен. Подобным же образом октаны в реакциях с серой при 270—280° С дают диалкилтиофены [720-722]. [c.148]

Риформирование фракций 85-180 "С восточных нефтей, содержащей 25,3% нафтенов, 11% ароматики и 0,06% серы. Давление 4,0 МПа. Тепловой эффект реакции 125 ккал/кг сырья. [c.15]

Ароматизация фракции 62-105 "С восточных нефтей, содержащей 27,5 % нафтенов, 5,9 % ароматики и 0,02 % серы. Давление 2,0 МПа. Тепловой эф-фект реакции 135 ккал/кг сырья. [c.15]

Это можно объяснить следующими соображениями. Можно предполагать, что введение кислоты в нефть приводит к целой серии реакций не только действия кислоты на асфальты, но таиже и взаимодействия образующихся продуктов с избытком этой кислоты. Таким образом часть кислоты расходуется на бесполезные для хода очистки Вторичные реакции. С другой стороны, образовавшиеся кислые отбросы разбавляют концентрацию кислоты и таким образом понижают ее активность. [c.186]

Большой ошибкой, однако, былО бы считать, что одна какая-нибудь теория в соса1оянии объяснить все явления, происходящие при очистке нефтей адсорберами. Наряду с определенными химическими сое Динения1ми, как например этиленовые. лЬ леводороды и сернистые соединения, адсорбция которых, вероятно, следует обтцим правилам, в нефти содержатся enie суспензии асфальтов и омол, самая природа которых еще недостаточно изучена. Можно предполагать, что действие адсорбера на те и другие соединения, имеющее результатом и обесцвечивание и удаление серы, слагается из целого ряда различных реакций. [c.218]

Видно, что для различных серосодержащих соединений теплота гидрогенолиза С—5-связей слабо меняется с температурой. Если бы концентрация соединений серы при гидроочистке была значительной, необходимо было бы учитывать вклад в общую теплоту процесса реакций гидрогенолиза С—5-связей. Однако при производстве моторных топлив концентрация соединений серы мала (обычно менее 0,5%) и даже при полном гидрогенолизе всех С—5-связей выделяемое тепло составит менее 0,5 кДж/моль обрабатываемой нефтяной фракции. Естественно, такое тепловыделе-ление не скажется на тепловом и кинетическом режиме процесса и его можно не учитывать. Учет теплоты гидрогенолиза связей С—5 необходим для гидроочистки котельного топлива, получаемого из мазутов сернистых нефтей. В этом случае концентрация соединений серы является высокой, и их превращения следует учитывать при тепловых расчетах. , "— [c.121]

Эслинга (501) тоже ведет реакцию определения серы в кварцевой трубке, но в струе воздуха. Навеска нефти номещвуется вместе с кусочками кварца, играющими контактную роль, в кварцевую трубку. Эта часть трубки сильно нагревается. Воздух надо подавать быстро, в избытке. Далее сернистый газ окисляется перекисью водорода и определение серы ведется кагг обычно. [c.78]

Прямогонные фракции нефтей, такие как керосин, дизельное топливо, а также бензин каталитического крекинга часто содержат меркаптановую серу, концентрация которой превышает норму ГОСТ. При этом содержание общей серы в этих фракциях укладывается в нормы. В этих случаях экономию капит альных и эксплутационных затрат даёт использование простой и дешевой технологии каталитической окислительной демеркаптанизации взамен гидроочистки. Окислительная демеркаптанизация топлив, особенно бензиновых фракций, может быть реализована с применением гомогенного или гетерогенного катализатора. Гомогенный вариант реализуется путём смешения меркаптансодержащего сырья с воднощелочным раствором, содержащим катализатор, в присутствии кислорода. Очевидно, что в реакцию с едким натром вступают только низкомолекулярные меркаптаны, образуя меркаптиды, а высокомолекулярные лишь ориентируются своей сульфогидрильной группой (-8Н) в щелочную фазу, не переходя в неё и оставаясь на границе раздела фаз. Для наглядного представления механизма реакций окисления высокомолекулярных тиолов в двухфазной системе и окислительной деструкции фталоцианина, рассмотрим схему, представленную на рис. 3.4. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология