Оксикислоты в парафине

Описываемый метод использовался в течение двух лет при определении оксикислот в СЖК, полученных при окислении твердого парафина, и в синтетических нафтеновых кислотах, полученных при окислении фракции 220—330 С концентрата нафтеновых углеводородов. Относительная ошибка при определении оксикислот в СЖК обычно находится в пределах 3—6% при содержании оксикислот 4%, Относительная ошибка при определении оксикислот в СНК составляет 2—3% при содержании 30—20% оксикислот. [c.104]

В последнее время вместо жирных кислот стали применять синтетических оксикислоты, получаемые окислением парафинов, близкие по среднему молекулярному весу к стеариновой кислоте (содержание в молекулярной цепи до 20 атомов углерода). [c.186]

Оксидат-сырец имеет относительно сложный состав и содержит, помимо кислот и непрореагировавшего парафина, сложные эфиры, спирты, альдегиды, кетоны, оксикислоты, лактоны (ангидриды оксикислот, образовавшиеся в результате внутримолекулярного отщепления воды) и эстолиды (ангидриды оксикислот, образовавшиеся в результате межмолекулярного отщепления воды) различного молекулярного веса. [c.456]

Недавно было предпринято новое исследование окисления парафина при очень высокой температуре [112]. При 300—400° окисление происходило очень энергично, и образовавшиеся жирные кислоты состояли из гомологов с 7—24 атомами углерода таких побочных кислородных продуктов, как оксикислоты, почти не образовывалось. [c.477]

При более высоких температурах реакция идет интенсивнее. Наибольший выход смешанных спиртов и высокомолекулярных кислот соответствует температурному интервалу 110—140° С при давлении 4—10 атм. Еще более высокие температуры (порядка 140—160° С) интенсифицируют образование оксикислот. Оксидат после окисления парафина при 160° С (реакционная смесь окисления) характеризовался кислотным числом порядка 50—60 и числом омыления около 140—150 в этом оксидате содержалось 26—28% [c.586]

Кроме жирных кислот при окислении парафинов образуются оксикислоты, дикарбоновые кислоты, кетоны, лактоны, сложные эфиры, спирты и т. д. [c.149]

Окисление твердого парафина в СЖК. Из-за большой длины цепи в этом случае получаются очень сложные смеси продуктов. Атака молекулы углеводорода осуществляется с равной вероятностью по любому нз вторичных атомов углерода, и разрыв цепи происходит по любой углерод-углеродной связи. Образуются недо-окисленные продукты — кетоны с тем же числом атомов углерода и спирты разного строения, Прп окислении твердого парафина Сзо полученные кислоты на 60% состоят из ф,ракции Сю—С20, но образуются кислоты l—С4, а также кислоты С5—Сд и высшие (более 20 атомов С), Особенностью высших карбоновых кислот является их способность к окислению в оксикислоты и лактоны, кето-кнслоты н дикарбоновые кислоты. Примесь последних ухудшает качество целевых кислот, заставляя ограничивать степень конвер-си исходного парафина и температуру процесса. [c.382]

Недавно было проведено исследование по окислению парафина при 300—400°. Окисление проходило очень энергично с образованием смеси жирных кислот состава С —С24. Таких побочных продуктов, как оксикислоты, почти не образовывалось., [c.40]

Синтетические жирные кислоты получают в процессе окисления твердого парафина или жидкого парафинового сырья. В процессе окисления образуется сложная смесь кислородсодержащих соединений кислого и нейтрального характера жирные кислоты, оксикислоты, дикарбоновые кислоты, кетонокислоты, спирты, эфиры, лактоны и другие продукты окисления и конденсации. [c.299]

Во фракциях парафина выше 425°, особенно во фракции 450—475°, содержится значительное количество нафтеновых углеводородов в случае присутствия их в сырье, направляемом на окисление, выход оксикислот и кубового остатка увеличивается. [c.140]

При окислении парафина в одной колонке наблюдается некоторое повышение выхода оксикислот, в то время как карбонильное число кислот остается неизменным. С уменьшением числа окислительных колонок в батарее замечается падение скорости накапливания кислот и растет расчетное время пребывания сырья в зоне окисления. Это явление определяет положительное влияние фактора секционирования узла окисления, приводящее к снижению разрыва между расчетным и фактическим временем окисления. [c.235]

Любопытные данные по выходам оксикислот и величине карбонильных чисел получены при окислении парафина в присутствии карбоновых солей марганца при этом общая скорость накапливания кислот увеличивается, но скорость образования побочных продуктов уменьшается лишь по оксикислотам. В данном случае, видимо, сказывается отсутствие в катализаторе элемента калия, положительная роль которого в реакции окислительного синтеза авторами работы была показана в предыдущих исследованиях [4]. [c.236]

С увеличением числа секций, входящих в узел катализированного окисления твердого парафина, повышается скорость образования кислот и одновременно понижается содержание в них побочных продуктов (оксикислот). [c.236]

Наивысший выход оксикислот при глубоком непрерывном окислении наблюдается для парафина, не содержащего в своем составе растворимых, катализаторов, равных по своей каталитической активности перманганату калия. При окислении в присутствии карбоновых солей марганца выход оксикислот уменьшается примерно в два раза. [c.236]

Качество и выход дистиллированных кислот, кроме состава парафина, зависят также в большой мере от состава окисленного парафина (11). При пе реработке окисленного парафина с высоким карбонильным числом и повышенным содержанием оксикислот (табл. 9, 10), который может быть получен при недостаточной концентрации катализатора или выпадении его по каким-либо причинам из оксидата, выход кислот и их качество снижаются, а количество кубового остатка резко растет. [c.66]

Парафины (0 6) Карбоновые кислоты парафинового ряда, НаО [альдегиды, кетоны, оксикислоты] РЬОа , жидкая фаза, 110—115° С, ряд активности РЬОа < резинат свинца < резинат марганца [477] [c.388]

Было показано [60], что наряду с жирными кислотами и оксики-слотами в смеси, полученной при окислении парафина, содержатся лактоны и лактиды. Так, из продуктов окисления парафина были выделены оксикислоты состава от С дНавОНСООН до С Нд ОНСООН. Был выделен также твердый метиловый эфир состава 57Н7404. Наличие в продуктах окисления парафина оксикислот объясняет источники и пути образования эстолидов этих кислот. Реакцию образования эстолидов можно выразить следующей схемой [61] [c.60]

Продолжая работы Г. С. Петрова, Н. А. Мошкина, Б. Н. Тютюнникова и др. по изучению свойств и состава синтетических оксикислот парафина, мы в 1930—1932 гг. установили, что при известных условиях обработки оксикислоты способны приобретать свойства высыхать и становиться пригодными для изготовления искусственной олифы. [c.209]

Молеиулярный вес оксикислот парафина установлен по коэффициенту омыления. [c.210]

Так как при окислении парафина кислород распределяется по всем метиленовым группам примерно равномерно, нри окислении получаются кислоты разного молекулярного веса, из которых нерегопкой отделяют кислоты, пригодные для мыловарения. Окисление проводят при возможно низких температурах порядка 105—120° [69]. Образующиеся жирные кислоты, особенно высокомолекулярные, окисляются далее, при этом образуются оксикислоты, кетокислоты и двухосновные жирные кислоты, не растворимые в бензине. Чтобы свести к минимуму образование этих нежелательных побочных продуктов, окисление ограничивают 30—50%-ным превращением всей окисляемой углеводородной смеси. В качестве катализатора применяют в большинстве случаев перманганат калия в количестве 0,3% вес. от всего парафина. Перманганат калия вводят нри перемешивании в нагретый до 150° парафин в виде концентрированного водного раствора, вода испаряется, а перманганат восстанавливается органическим веществом до двуокиси марганца, которая распределяется в реакционной смеси в исключительно тонко распыленном состоянии. Окисление ведут без применения давления. Важно, чтобы применяемый для окисления воздух поступал в парафин в возможно тонко распыленном состоянии. [c.162]

На практике парафин окисляют при возможно более низкой температуре (около 105—120°). Образующиеся жирные кислоты также подвергаются окислению. С повышением степени превращения парафина (с углублением степени окисления) в продуктах реакции увеличиваются количество веществ, не растворимых в бензине (оксикислоты, дикарбоновые кислоты и т. д.), а также количество низкомолекулярных жирных кислот. В общем окисление доводят до содержания жирных кислот около 30—50%, чтобы по возможности избежать перевеса указанных побочных реакций. Аналогично поступают и при оцисанных ранее процессах замещения, когда требуется устранить слишком сильное образование продуктов дн- и полизамещения. [c.448]

В ре зультате реакции окисления могут образовываться малоустойчивые соединения, являющиеся источниками радикалов, которые в дальнейшем ускоряют эту реакцию. Поэтому при бесконтрольном течении процесса может получиться сложная смесь органических соединений (сложные эфиры, оксикислоты, различные MOHO- и дикарбоновые кислоты и т. д.) и даже продукты горения с образованием двуокиси углерода и воды. Учитывая это, процесс окисления высших алканов проводят при температуре около 150°С в присутствии солей марганца (катализатор). При этом можно добиться получения только одного определенного продукта (с небольшими примесями). Например, при каталитическом окислении высших парафинов нормального строения ( 12 — С25) получают высшие л ирные кислоты (ВЖК) и высшие жирные спирты (ВЖС), представляющие собой весьма ценные продукты, применяемые для производства поверхностно-активных веществ (ПАВ). [c.54]

Марганец применяют вместе с щелочью в виде стеарата или солей жирных кислот, получающихся в само.м процессе. Наиболее простой и распространенной формой марганца является перманганат калия, которого расходуют около 0,3% от веса парафина [61]. Этим самым образование оксикислот сводится до минимума [62]. Оптимальное количество щелочи соответствует 0,05% NaaO, поэтому достаточно даже того незначительного количества мыла, которое вносится в реактор для окисления вместе с обратным парафином. [c.450]

Лангенбек и Притцков [81] установили факт, не согласующийся со схемой Рихе. Они нашли, что первичные спирты в условиях, при которых проводят окисление парафинов, окисляются преимущественно не в гомологичные жирные кислоты, а по метиленовым и метильным группам углеродного скелета, что приводит к образованию карбоновых кислот и оксикислот. [c.466]

Продукты окисления, полученные из парафинов, содержат непредельные кислоты, 2 (Высшие жирные кислоты, ангидриды, сложные эфирр, высшие спирты, оксикислоты, альдегиды и т. д. [c.83]

Смелкус (542) полагает, что ему удалось извлечь 4,5% вещества. с молекулярным весом около 525. Это был эфир содержащей 3 оксикислоты. Он легко окрашивался на свету и, может бьггь, его присутствием объясняется и деградация цвета парафина. [c.329]

В настоящее время основным сырьем для производства высших жирных спиртов методом каталитической гидрогенизации служат метиловые и бутиловые эфиры кислот С,— is- Их получают этерификацией соответствующих фракций синтетических жирных кислот (продуктов окисления парафина) или переэтери-фикацией природных жиров (триглицеридов). Сами же природные жиры применяются как сырье для гидрогенизации в относительно небольших масштабах. Переработка свободных жирных кислот, начавшаяся в последние годы, имеет тенденцию к расширению. В табл. 1.8 приведены характеристики и составы кислот, получаемых из различных видов сырья, используемого в промышленных процессах гидрогенизации. Жирные кислоты природных жиров представлены насыщенными и ненасыщенными кислотами с прямой цепью, содержащими четное число углеродных атомов в молекуле. Состав фракций синтетических жирных кислот более сложен. В них присутствуют насыщенные монокарбоновые кислоты с четным и нечетным числом углеродных атомов-как с нормальной, так и с разветвленной цепью, а также дикарбоновые, ненасыщенные и нафтеновые кислоты, кетокислоты и оксикислоты. По другим данным, в промышленных фракциях кислот С]о— ia содержится [в % (масс.)] кислот с разветвленной цепью — 30—35 днкарбоновых кислот— 1,5—4 окснкислот и лактонов— 1—2 неомы-ляемых веществ — до 3. [c.28]

Более подробно исследовали оксикислоты, получаемые при окислении парафина воздухом, П. П. Шорыгин и А. П. Креш-ков [12]. По их заключению выделенные оксикислоты имели состав, соответствовавший от С1зН2в(ОН)СООН до С17Нз4(ОН)СООН. [c.264]

Парафиновые углеводороды легко подвергаются воздействию кислорода, в особенности при повышенных температурах. Основными продуктами окисления парафинов являются карбоновые кислоты и сложные эфиры. Продукты окислительной койдеисации (смолы) и оксикислоты образуются в незначительных количествах и только при глубоких формах окисления. [c.163]

Согласно Баруэллу [13], пунктом первоначальной атаки кислорода является положение 2 в цепи парафина затем атаке подвергается атом углерода в положении 3 и т. д. по направлению к середине цепи. Двуосновные кислоты образуются только в виде следов. Из низших кислот в основном получаются муравьиная и уксусная. Одновременно (или в последующей стадии реакции) кислород воздействует на Другие части молекулы, а поэтому наряду с простыми жирными кислотами с длинной цепью образуются также кето- и оксикислоты, лактоны и сложные эфиры оксикислот. Первые ступени окисления можно, таким образом, представить в виде следующей схемы [c.73]

Эти парафины не должны содержать ароматических и изопарафиновых углеводородов. Ароматические углеводороды в процессе окисления образуют оксикислоты и кислоты, растворимые в воде. При окислении изопарафиновых углеводородов образуются низщие монокарбоновые кислоты нормального строения и высшие карбоновые кислоты изостроения, которые далее окисляются в оксикислоты. При наличии в сырье этих углеводородов повышается содержание оксикислот и кетокис-лот, которые снижают промышленную ценность жирных кислот. [c.93]

На западе Украины применяется окисленный парафин, получаемый при производстве СЖК путем окисления смеси насыщенных углеводородов (фракция 320—450° С) при нагревании <в присутствии катализаторов КМПО4 или М11О2. При этом образуются высшие жирные кислоты, оксикислоты и промежуточные продукты окисления. [c.213]

Кроме органических кислот, продукты окисления парафиновых углеводородов могут содержать спирты, альдегиды и кетоны, как видно из приведенных выше уравнений. Они включают как легколетучпе соединения низкого молекулярного веса, так и соединения, имеющие молекулярный вес 100—200 и более. При более интенсивном окислении парафиновых углеводородов могут образоваться оксикислоты, сложные эфиры, лактоны и высокомолекулярные продукты конденсации. Кислоты, образующиеся при окислении парафина, в особенности низкомолекулярные, сильно корродируют медносвинцовые и кадмиевые подшипники, более сложные (оксикислоты) являются часто причиной заедания поршневых колец [12]. [c.166]

Окисление парафина в одной колонке примерно до одного и того же кислотного числа, что и в батарее колонок, ведет к повышению выхода оксикислот. Объясняется это, видимо, реакцией переоксидации продуктов окисления, фактическое время пребывания которых в зоне реакций сильно отличается от расчётного. [c.235]

Продукты окисления воздухом парафинов, выделенных из дизельных топлив и содержащих 62% оксикислот, доокисляли 57%-ной азотной кислотой. В результате доокисления с выходом 51 % на загруженные и 74% на прореагировавшие оксикислоты получена смесь дикарбоновых кислот, содержащая янтарную, глутаровую, адипиновую и высшие кислоты [169]. Смесь дикарбоновых кислот получается и при окислении азотной кислотой гексана, до-декана, октадекана, твердых и жидких парафинов [170], а при окислении жирных кислот (стеариновой, лауриновой, пальмити- [c.102]

При жидкофазном окислении фракций н-парафинов, выкипающих при 240—350 X, кислородом воздуха в присутствии нафтената марганца достигнут максимальный выход оксикислот — 07 %. В состав оксикислот входит смееь ди- и иолифункциональ-щлх соединений, свободных дикарбоновых кислот и их эфиров. При длительноети окисления около 25 ч содержание оксикислот в оксидате достигает 75%. Оптимальными условиями процесса являются температура окисления 135 X и скорость воздуха в реакционной зоне 15,2 см/с. [c.160]

Предлойсено также доокислять смесь оксикислот , нецроре-агировавших парафинов и жирных кислот, полученную при окислении парафинов, кислородом воздуха, 57%-ной азотной кислотой Ери 60—100 X в течение 4 ч. Выход дикарбоновых кислот при этом равен 38% на загруженную смесь [64]. Несколько более выввкий выход дикарбоновых кислот достигнут при доокислении монокарбоновых кислот, полученных ири окислении парафинов кислородом воздуха. [c.160]

Одним из осложняющих факторов, тормозящих развитие отрасли, является образование в прхщессе производства СЖК сильнозагряз- ненных сточных вод (дЬ 8 мЛ на 1 т переработанного парафина). В своем составе сточные тод одержат органические кислоты жирного ряда и их соли, альдегиды, кетоны, эфиры, спирты, дикарбоновые и оксикислоты, соли марганца, железа, сульфаты щелочных и щелочноземельных металлов. Очистка потока, имеющего такой сложный состав, представляет значительную трудность. Выделить из него продукты в чистом виде с целью использования их в народном хозяйстве не представляется во.зможным из-за большого количества различных примесей. Химическая потребляемость кислорода (ХПК) общего потока сточных вод производства СЖК. составляет 28000—29000 мгО/л и перед биологической очисткой такой поток должен быть разбавлен в 29—32 раза, что приведет к перегрузке биологических очистных сооружений, увеличению капитальных вложений на биологическую очистку и непроизводительным расходам. Таким образом, введение локальной очистки наиболее загрязненных сточных вод является совершенно необходимым. Наиболее загрязненными являются сточные воды производства СЖК. Основными загрязненными и в то же время ценными продуктами, содержащимися в них, являются низкомолекулярные жирные кислоты (НМК). [c.126]

Но состав получаемых продуктов окисления зависит, естественно, и от состава исходных углеводородов. Ввиду того что для получения карбоновых кислот и так называемых эфирокислот (т. е. смеси оксикислот с их эфирами эстолидного, лактидного и лактонного типов) чаще всего используются сложные смеси нефтяных углеводородов, содержащих, кроме парафинов, еще нафтены и ароматику, Цысковский подробно изучил кинетику образования разных кислот и зависимость процесса окисления от группового состава окисляемых нефтяных фракций [162—164]. [c.337]