Окисление изопарафинов

Результаты непрерывного окисления изопарафиновых и нормальных парафиновых [c.59]

Исследования по термокаталитическому дожигу продуктов окисления дурола в плотном слое катализаторов показали, что дешевый и доступный катализатор СТК-1-7 может обеспечить практически полную очистку отходящих газов при температурах 370-400 С и объемном их расходе 11600 ч (табл. 2.8), На этом катализаторе достигнуты лучшие результаты, чем на АП-64. Следует отметить, что полученные данные хорошо согласуются с приведенными в литературе [49-50] результатами окисления других органических веществ (нормальные, ароматические И изопарафиновые углеводороды, муравьиная кислота, метилметакри-лат) на СТК-1-7, [c.117]

Процесс получения СПД, разработанный во ВНИИНЕФТЕХИМе, основан на каталитическом окислении деароматизированного керосина (содержание ароматических углеводородов не должно быть более 1% по массе), выкипающего в пределах 220—300 °С и содержащего не менее 50% (масс.) нафтеновых и изопарафиновых углеводородов. При окислении указанной выше фракции в определенных условиях образуется сложная смесь кислородсодержащих соединений в виде низших и высших карбоновых кислот, спиртов, кетонов, лактонов и сложных эфиров. В качестве примеси в продуктах окисления могут содержаться и дикарбоновые кислоты. [c.180]

Ароматические, изопарафиновые и нафтеновые углеводороды, смолистые и сернистые соединения являются вредными примесями в мягком парафине и должны быть удалены в процессе очистки последнего. Ароматические углеводороды тормозят реакцию окисления [221], а также являются источником образования окси-кислот и их производных [207, 222]. В связи с этим содержание [c.135]

Окисление парафиновых углеводородов молекулярным кислородом, как и углеводородов других групп, идет через первоначальную стадию — образование перекисей. Кислоты, спирты и другие продукты окисления образуются при дальнейщих превращениях перекисей. При окислении парафиновых углеводородов в первую очередь кислород присоединяется к углероду, стоящему вторым в углеводородной цепи, у изопарафиновых углеводородов присоединение кислорода идет обычно по группе СН. См. К. И. И в а н о в. Промежуточные продукты и промежуточные реакции автоокислепия углеводородов. Гостоптехиздат, 1949. (Ред.) [c.165]

Самым подходящим сырьем для окисления является смесь нормальных парафиновых углеводородов Сх8—Сзе, выделяемая из маслянной фракции с пределами выкипания 320—485° С в виде кристаллической массы и имеющая температуру плавления от 45 до 60° С. Эта смесь должна содержать как можно меньше изопарафиновых углеводородов, которые при разрыве цепей третичных и четвертичных углеродных атомов образуют в большом количестве низшие кислородсодержащие соединения (Сх—Со) и двуокись углерода. В смеси не должно быть также ароматических углеводородов, которые образуют соединения, склонные к образованию гудрона при конденсации и сополимеризации [64]. [c.111]

Качество применяемого топлива. Углеводородный состав топлива имеет решающее значение для возникновения детонации в двигателе. Топливо, состоящее из нормальных парафиновых углеводородов, под воздействием температуры и кислорода воздуха легко окисляется с образованием перекисей и детонирует при низкой степени сжатия. Ароматические и изопарафиновые топлива обладают высокой детонационной стойкостью, так как образование перекисей при окислении этих топлив идет очень медленно или вовсе пе имеет места. Поэтому ароматические и изопарафиновые топлива можно применять в двигателях с высокой степенью сжатия. Более подробно о детонационной стойкости топлив и углеводородов сказано ниже. [c.32]

Эффективность действия ТЭС или приемистость топлива к ТЭС зависит от склонности углеводородов к окислению. Наибольшей приемистостью к ТЭС обладают нормальные и изопарафиновые углеводороды. Менее эффективно ТЭС повышает детонационную стойкость нафтеновых и олефиновых углеводородов, почти не повышает детонационную стойкость ароматических углеводородов на бедной смеси па богатой смеси приемистость ароматических углеводородов к ТЭС значительно повышается. [c.193]

В стадии плавления перед окончательной переработкой в полипропилен, а в ряде случаев и в полиэтилен, вводят стабилизаторы — ингибиторы окисления. По своей химической структуре полиэтилен близок к парафиновым, а полипропилен к изопарафиновым углеводородам. При длительном контакте с кислородом воздуха, особенно под действием солнечного света, происходит окисление полиолефинов. Естественно, что окисление полипропилена происходит легче, чем полиэтилена, так как связь С — Н у третичных атомов углерода более реакционноспособна, чем у первичных и вторичных атомов. [c.108]

Поскольку при высокотемпературном окислении топлива в конечном счете образуются нерастворимые продукты, имеют значение не только относительная окисляемость компонентов топлива, инициирование или ингибирование окисления, но и склонность углеводородов различных групп при окислении способствовать выделению из раствора или удерживать в нем эти твердые продукты. Показано, что при 200° С осадка выпадает значительно меньше, если бициклические ароматические [127] или нафтено-ароматические [128] углеводороды окисляются в среде нафтеновых углеводородов, а не изопарафиновых. Это можно объяснить пептизирующим действием растворимых смолистых продуктов окисления, которых при окислении нафтеновых углеводородов значительно больше. [c.117]

Различны стабильность и скорость распада перекисей, образующихся при окислении углеводородов, отличающихся строением. Так, после двухлетнего хранения в комнатных условиях ароматических и смеси изопарафиновых и циклопарафиновых углеводородов, выделенных из бакинского зимнего дизельного топлива (ГОСТ 4749-49), в первых обнаружены лишь следы перекисей, но смолисто-асфальтеновые вещества составили 6,2% у вторых же оказалось [c.107]

Углеводороды, содержаш,ие до 13 углеродных атомов включительно, образуют много низкомолекулярных кислот, содержащих в молекуле меньше 10 атомов углерода. Это объясняется тем, что низкомолекулярные компоненты сырья окисляются преимущественно в паровой фазе . Поэтому для получения кислот с 10 и более углеродными атомами в молекуле парафиновое сырье должно содержать как можно меньше легких фракций (до is включительно). Однако фракция go и выше также снижает выход кислот Сю—С20 из-за образования кислот тяжелее jo- Снижают выход целевых продуктов и примеси в сырье нафтеновых, ароматических и изопарафиновых углеводородов и сернистых соединений. Эти вещества уменьшают концентрацию н-парафиновой фракции С14— ig и при окислении дают соединения, подавляющие процесс и снижающие скорость образования целевых кислот. [c.142]

Антидетонационная способность (иначе — детонационная стойкость) изопарафиновых углеводородов повышается с увеличением числа метильных групп в молекуле ароматических углеводородов — с увеличением молекулярного веса и разветвлением боковых ценей нафтеновых — с разветвлением боковых цепей. Детонационная стойкость олефинов возрастает с приближением двойной связи к центру молекулы. Нормальные парафиновые углеводороды тем больше способны вызывать детонацию, чем больше их молекулярный вес. Из этого можно сделать вывод, что наименьшей детонационной стойкостью обладают те углеводороды, которые легко окисляются кислородом воздуха. При окислении их образуются гидроперекиси. С повышением температуры в период сжатия рабочей смеси в цилиндре двигателя гидроперекиси столь быстро распадаются с бурным выделением тепла, что происходит воспламенение образующихся продуктов. Распад гидроперекисей сопровождается образованием промежуточных соединений, способствующих возникновению новых гидроперекисей. Таким образом, окисление топлива приобретает характер цепной реакции. [c.101]

В литературе отсутствует описание исследований, направленных на получение нафтеновых и жирных кислот путем окисления дистиллята трансформаторного масла. В этой связи была предпринята работа по окислению депарафини-зированного дистиллята трансформаторного масла и нафте-но-изопарафиновой фракции с целью получения органических кислот, имеющих большое народнохозяйственное значение. [c.67]

Из практики окисления жидких и твердых нефтяных углеводородов известно, что наличие ароматических углеводородов или продуктов их окисления тормозит процесс окисления. Это подтверждается нашими опытами по окислению депарафинизированного дистиллята трансформаторного масла. Поэтому с целью предотвращения отрицательного влияния указанных продуктов, исходное сырье, как было указано выше, подвергалось очистке. Физико-химические показатели депарафинизированного и деароматизированного дистиллята трансформаторного масла (нафтено-изопарафиновой фракции) представлены в табл. 3. [c.68]

II. ОКИСЛЕНИЕ ФРАКЦИИ НАФТЕНО-ИЗОПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ, ВЫДЕЛЕННОЙ ИЗ ДИСТИЛЛЯТА ТРАНСФОРМАТОРНОГО МАСЛА [c.68]

Поскольку окисление нафтено-изопарафиновой фракции в некатализируемых процессах не дает желаемых результатов, дальнейшая работа проводилась в присутствии различных катализаторов. [c.69]

Влияние температуры. В процессах жидкофазного окисления нафтено-изопарафиновой фракции одним из решающих факторов является температура. Скорость, глубина окисления, а также образование, дальнейшее изменение и качество продуктов окисления теснейшим образом связаны с температурным фактором. С целью определения влияния температуры на реакцию окисления исследуемого продукта был проведен ряд опытов, результаты которых приведены в табл.. 33. [c.72]

На основании проведенных работ был установлен следующий оптимальный режим для окисления нафтено-изопарафиновой фракции температура 130° С, количество нафтената марганца 0,0345% металла на сырье, скорость подачи воздуха—ЗОО г/ i, продолжительность окисления —12 "г. [c.75]

Поскольку перманганат калия в промышленности синтетических жирных кислот применяется как селективный катализатор, он также был использован в процессе окисления нафтено-изопарафиновой фракции, выделенной из дистиллята трансформаторного масла. Катализатор применялся в виде 10—15%-ного водного раствора. [c.75]

Основываясь на выходах продуктов реакции, приведенных в табл. 14, нетрудно заметить, что по мере повышения температуры ускоряется процесс окисления. Температура оказывает сильное влияние особенно в пределах 130 —150°С. Стало быть, окисление нафтено-изопарафиновой фракции необходимо проводить при 130—150° С. Необходимо отметить, что от температуры не только зависит скорость окисления, но она также оказывает существенное влияние на соотношение выходов получаемых продуктов реакции. При температурах до 130° С получается преимущественно смесь нафтеновых и жирных кислот по мере же роста температуры превалирует количество технических оксикислот. Это [c.75]

Из приведенных в табл. 37 данных видно, что при малой концентрации катализатора процесс носит как бы характер некатализированного окисления. С повышением же концентрации катализатора скорость окисления увеличивается. Однако эта закономерность нарушается с отходом от оптимальной концентрации. В реакциях окисления нафтено-изопарафиновой фракции оптимальной концентрацией перман- [c.76]

Из данных таблицы явствует, что процесс окисление нафтено-изопарафиновой фракции, направленный на получение смеси нафтеновых и жирных кислот, необходимо вести в течение 12 ч. Указанная продолжительность реакции также приемлема и для получения технических оксикислот, поскольку за этот промежуток времени оксикислоты образуются в тех же количествах, что и смесь нафтеновых и жирных кислот. [c.78]

В результате проведенной работы был установлен следующий оптимальный режим получения смеси нафтеновых и жирных кислот окислением нафтено-изопарафиновой фракции температура—140° С, скорость подачи воздуха— 300 л/ч, количество перманганата калия 0,1% на загрузку,, продолжительность реакции—12 [c.78]

В результате проведенных по окислению нафтено-изопарафиновой фракции исследований была установлена возможность получения нафтеновых кислот. При этом выявлено, что для синтеза чистых и однотипных нафтеновых кислот следует применять фракцию, состоящую исключительно из нафтеновых углеводородов. Поэтому дальнейшую [c.80]

Парафиновые углеводороды при окислении образуют карбоновые кислоты и спирты, альдегиды и кетоны изопарафиновые углеводороды при окислении образуют еще и оксикислоты и продукты их уплотнения. [c.89]

Изучено окисление нафтено-изопарафиновой фракции в периодических условиях. В качестве катализаторов окисления фракции испытаны нафтенат марганца и перманганат калия. [c.64]

В присутствии перманганата калия оптимальными условиями окисления нафтено-изопарафиновой фракции являются температура 140 °С, скорость подачи воздуха-3 л/ч на 1 г сырья, количество перманганата калия 0,1% (масс.), продолжительность реакции 12 ч. При этом образуются 17,6% смеси нафтеновых и жирных кислот, 19,4% оксикислот. [c.65]

Эти парафины не должны содержать ароматических и изопарафиновых углеводородов. Ароматические углеводороды в процессе окисления образуют оксикислоты и кислоты, растворимые в воде. При окислении изопарафиновых углеводородов образуются низщие монокарбоновые кислоты нормального строения и высшие карбоновые кислоты изостроения, которые далее окисляются в оксикислоты. При наличии в сырье этих углеводородов повышается содержание оксикислот и кетокис-лот, которые снижают промышленную ценность жирных кислот. [c.93]

Окислению сложных смесей углеводородов большое внимание уделяли Н. И. Черножуков и С. Э. Крейн [35]. Ими было показано, что при неглубоком окислении смесей, содержащих нафтеновые, парафиновые, изопарафиновые и алкилароматиче-ские углеводороды, наблюдается аддитивное изменение окисляемости смеси соответственно окисляемости углеводородов, составляющих эти смеси. [c.39]

При этом увеличение крепости кислоты, температуры и времени обработки ведет преимущественно к реакциям окисления. Процессы нитрации парафинов и нафтенов протекают только в случае обработки их азотной кислотой уменьшенной концентрации, при невысоких температурах. Наряду с этим, как показали С. С. Наметкин и С. С. Ниф-онтова на примере парафинов, нитрация последних осуществляется в соответствующих условиях наиболее легко при наличии в молекуле третичных углеродных атомов. Это позволило указанным авторам определить содержание изопарафиновых углеводородов в общей смеси твердых парафинов, выделенных из нефти. [c.140]

Установление количества кислорода, поглощенного окисляемыми углеводородами при проведении реакции окисления в идентичных условиях [86—88]. Этим путем С. Э. Крейном было изучено окисление нафтеновых, ароматических, парафиновых и изопарафиновых углеводородов различного молекулярного веса. Ларсен, Торп и Армфилд исследовали окисляе.мость более со рока индивидуальных углеводородов (алифатических, нафтеновых, нафтено-ароматических и ароматических). [c.26]

Н. И. Черножуковым и С. Э. Крейном 1121] уста новлено, что нафтеновые углеводороды окнсляютс значительно легче, чем ароматические. Скорости окисления нафтеновых, а также нафтено-парафиновых фракций различного происхождения настолько близки между собой, что в практическом отношении это различие оказывается несущественным. Парафиновые углеводороды по трудности окисления близки к нафтеновым. Смеси последних с парафиновыми и изопарафиновыми углеводородами окисляются в основном со скоростями, суммирующими скорости окисления отдельных компонентов. Эти смеси при наличии аром атическил углеводородов, имеющих длинные боковые цепи, и содержании их в смесях в небольших количествах (до 10— 20 ) практически окисляются так же, как и к отсутствие ароматических соединений. Ароматические углеводороды, лишенные боковых цепей, а также углеводороды типа ди- и трифенилметана, находясь в смеся>. с нафтеновыми и парафиновыми углеводородами ь концентрациях 1 — 10%, резко тормозят окисление последних. [c.31]

Эго объясняется углеводородным составом депарафинизированной фракции. Наличие непредельных и изопарафиновых углеводородов во фракции способствует протеканию реакции окисления с большими скоростями, Однако и в этом случае реакция окисления идет неглубоко. В целях установления степени окисля емости других компонентов, входящих в состар парафн [c.91]

Для выяснения связи между углеводородным составом бензинов и их стабильностью окисляли бинарные смеси легко окисляющихся и трудно окисляющихся углеводородов [5]. Было показано, что окисляемость смесей углеводородов, входящих в состав авиационных бензинов, в значительной мере, особенно в присутствии ТЭС, определяется содержанием олефиновых углеводородов. Опефины даже в небольших концентрациях (2—5%) уже заметно влияли на окисление. Периоды стабильности этилированных смесей ароматических и изопарафиновых углеводородов изменяются в зависимости [c.361]

Из этих данных следует, что очень высокой стабильностью обладают изопарафиновые углеводороды и топлива, представляющие их техническую смесь. Устойчивы также нафтеновые углеводороды и топлива па их основе, и очень нестабильны би- и полициклические ароматические углеводороды, например а-метплпафталин (см. рис. 32) [83], а также технический полиалкплбензол [120]. Ароматические углеводороды с непредельными боковыми цепями, наименее стабильные при окислении углеводородов реактивных топлив [91], могут служить источником образования осадка, несмотря на малую их концентрацию в топливе. При добавлении углеводородов отдельных групп к одному и тому же топливу (см. рис. 32 и 34) в наибольшей (степени [c.115]

Ф Углеводородное масло ф Изготовлено на основе вьюококачественного изопарафинового базового масла Обладает исключительными низкотемпературными свойствами, хорошей охлаждающей способностью и стойкостью к окислению. [c.166]

Моющие или диспергирующие присадки [15] должны растворять или поддерживать в виде суспензии твердью продукты, которые образуются в результате окисления или находятся в масле в виде посторонних тел (например, дым от неполного сгорания топлива). Обычно они представляют собой алкил-ариловые производные в виде солей щелочно-земельных металлов, содержащих часто также хлор и серу. Кроме того, они содержат [7] также какой-либо металл в органической части (сульфосоодинение, карбоксил, меркаптаны, —8—, —3—8—, и т. п.). Это — растворяющая масляная часть, состоящая из нормальных или изопарафиновых цепей с повышенным молекулярным весом, а также из ароматических или нафтеновых колец, часто хлорированных. [c.128]

Полиизобутилен нашел также применение в качестве ko mho-нента гидравлических масел. Германская фирма Курт Гесс запатентовала применение растворов иолиизобутилена в толуоле, ксилоле, циклогексане, тетрагидронафталине и декалине в качестве гидравлических жидкостей для низких температур [433]. В США запатентована гидравлическая жидкость, состоящая из какого-либо изопарафинового или нафталинового углеводорода (растворитель), полиизобутилена (мол. вес 500—2000) и полиакрилового эфира [434]. Фирма Стандарт ойл выпускает гидравлическую жидкость, основу которой составляет хлорированный изопропилбензол, загущенный 2—20% иолиизобутилена аюл. веса 1000—15 ООО [435]. Смеси жидких эфиров моно- или дикарбоновых кислот с одно- или двухосновными спиртами и жидким нолиизобутиленом имеют очень малый вязкостно-температурный коэффициент и поэтому применимы для привода различных устройств на военных самолетах [436]. Фирма Стандарт ойл приводит также перечень компонентов одной из получаемых ею гидравлических жидкостей минеральное масло, алкилбензол, нолиизобутилен мол. веса 10 000—20 ООО, алкилфенолсульфид, сульфонат кальция, сульфированное спермацетовое масло и ингибитор окисления [437]. Фирма Шелл использует в качестве основы низкотемпературных гидравлических жидкостей смеси. [c.308]

И. ХАРАКТЕРИСТИКА НАФТЕНОВЫХ КИСЛОТ, ПОЛУЧЕННЫХ ОКИСЛЕНИЕМ ФРАКЦИИ НАФТЕНО ИЗОПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ, ВЫДЕЛЕННЫХ ИЗ ДИСТИЛЛЯТА ТРАНСФСРКАТОРНОГО МАСЛА [c.78]

Характерной особенностью цеолитных катализаторов является, как я уже отмечал, их способность избирательно превращать одни молекулы в смеси с другими. Наглядными примерами могут служить селективное гидрирование этилена в смеси с пропиленом, пропилена в смеси с изобутиленом, пинерилена в смеси с изопреном [28—31] селективное окисление нормальных парафинов и олефинов из их смесей с изопарафинами и изоолефинами [31]. Уникальная молекулярно-ситовая селективность цеолитов типа А, эрионита, морденита позволила решить ряд специфических практических задач. В частности, успешно эксплуатируется процесс селектоформинга — селективного гидрокрекинга м-алканов из смесей с изопарафиновы-ми, нафтеновыми и ароматическими углеводородами для облаго- [c.7]

При увеличении разветвленности цепи изопарафиновых углеводородов детонационная стойкость их возрастает быстрее, чем соответствующих непредельных углеводородов. Поэтому изонарафино-вые углеводороды с числом метильных групп три и более имеют более высокую детонационную стойкость, чем соответствующие им непредельные углеводороды. Повышенная детонационная стойкость непредельных углеводородов противоречит перекисной теории. Чтобы объяснить это явление, высказывается предположение, что перекиси, образующиеся при окислении непредельных углеводородов, малоустойчивы. Они быстро разлагаются, поэтому накопление их в несгоревшей части рабочей смеси происходит довольно медленно. [c.57]

Проводятся обширные работы по синтезу нафтеновых кислот окислением нафтено-изопарафиновых и нафтеновых углеводородов [3, 4]. Нафте-но-изопарафиновые углеводороды выделены из дистиллята трансформаторного масла карбамидной депарафинизацией и последующей деароматизацией. Характеристика и состав этой фракции приведены в табл. 7. [c.64]