Сернистая кислота как катализатор при

Наиболее известными катализаторами являются серная и сернистая. кислоты, хлористый алюминий, хлористый цинк, фосфорная кислота, а также некоторые твердые вещества, обладающие адсорбционными свойствами, например, активированный уголь, флоридин и т. п. [c.92]

Гомогенный катализ. Хорошо известным примером гомогенных газовых каталитических реакций может служить окисление двуокиси серы (или, правильнее, сернистой кислоты) с помощью окислов азота в качестве катализатора, применяемое в камерном и башенном методах производства серной кислоты. В этом процессе окисление SO2 осуществляется двуокисью азота, которая, восстанавливаясь при этом до N0, затем вновь превращается в NO2, окисляясь кислородом воздуха. Некоторые детали этого процесса могут еще толковаться различно, но несомненно, что катализатор образует промежуточные соединения, из которых затем полностью регенерируется. [c.493]

В контактном способе получения серной кислоты катализатором процесса окисления сернистого газа является мелкораздробленная металлическая платина, нанесенная ИЯ различные вещества с высокоразвитой поверхностью (асбест, силикагель) [c.76]

Непосредственное окисление кислородом сернистой кислоты в серную протекает медленно. Однако в присутствии оксида азота (II) N0 процесс идет быстро. Оксид азота (II) выступает в качестве катализатора, образуя промежуточное соединение с кислородом , [c.120]

Поверхностный палладиевый катализатор отличается тем, что достаточно легко поддается частичной дезактивации. Выше (см. 1.2) был приведен пример использования такого частично отравленного сернистыми соединениями катализатора для повышения избирательности восстановления хлорангидридов карбоновых кислот в альдегиды. Селективно гидрировать ацетилены в этилены и кумулены в полнены обычно удается с помощью катализатора Линдлара - палладия на карбонате кальция, дезактивированного ацетатом свинца, например [c.20]

При нагревании смеси спирта с концентрированной серной кислотой, особенно без катализатора, обычно наблюдается почернение смеси, вызванное обугливанием органического соединения. При этш серная кислота частично восстанавливается выделяющимся молекулярным углеродом до сернистой кислоты [c.33]

Сернистая кислота, обладающая гидролитической активностью в 3,5 раза меньшей, чем серная, относится к слабым кислотным катализаторам. Поэтому в условиях сульфитной варки ее действие не распространяется на целлюлозу. [c.207]

Совсем иное техническое значение имеет другой катализатор — соли сернистой кислоты. Выше мы видели уже их значение для взаимных превращений групп [c.286]

Нужно указать еще на оставленный метод окислительного синтеза фталевого ангидрида из нафталина действием серной кислоты в присутствии ртути, метод, имевший большое историческое значение в разработке первого технически осуществленного синтеза индиго. Здесь ртуть — катализатор этой реакции. Весьма вероятно, что реакция проходит через стадию промежуточного ртутного соединения, так же как продуктов присоединения серной кислоты, распадающихся, возможно также не без участия ртути, с выделением сернистой кислоты, например [c.477]

Окисление сернистой кислоты воздухом скорость окисления в присутствии катализатора для небольших концентраций сернистой кислоты в 7—8 раз больше, чем скорость некаталитического окисления 0,01% сернокислого марганца 3500 [c.174]

Петров для ускорения процессов конденсации применял соляную и сернистую кислоты. Вначале реакция проводилась в автоклаве подавлением в присутствии катализатора, затем продукт продувался воздухом. [c.273]

В банку наливают 15—20 мл насыщенного раствора сернистой кислоты и сильно взбалтывают несколько минут, чтобы получилась смесь о воздухом выделяющейся из раствора двуокиси серы. Банку неплотно закрывают пробкой с укрепленной на ней спиралью с катализатором. Штепсельную вилку приготовленного прибора вставляют в розетку, соединенную о электрораспределительным щитом. Повышая напряжение, нагревают спираль до красного каления. Чем объясняется появление густого белого дыма в банке Составьте уравнение реакции окисления двуокиси серы. [c.142]

Элаидиновая кислота получается изомеризацией олеиновой кислоты, протекающей под действием окислов азота, сернистой кислоты и других катализаторов. [c.36]

Молекулярная масса полимера легко регулируется количеством катализатора, введенного в реакционную среду. Молекулярномассовое распределение может регулироваться как путем изменения числа реакторов для проведения процесса (чем меньше число реакторов в непрерывном процессе, тем шире ММР), так и применением специальных веществ и приемов, способствующих расширению ММР. Одни из них, такие, как дивинилбензол, эфиры сернистой кислоты [41], ЗпСЦ [42], являются сшивающими агентами и при добавлении в раствор живого полимера удваивают молекулярную массу части цепей. Другие, например толуол, 1-бутин(эти-лацетилен), 1-бутен-З-ин (венилацетилен), в процессе полимеризации способствуют переносу цепи и тем самым расширяют ММР. [c.276]

В качестве катализаторов помимо фосфорной кислоты для полимеризации олефиновых углеводородов применяют сернистую кислоту, хлористый алюминий, фтористый бор, пирофосфат меди, металлорганические соединения и др. Наряду с этим продолжаются совершенствование фосфорнокислотного катализатора, а также разработка новых катализаторов, в том числе и цеолитсодержащих. Так, механическую прочность и активность ортофосфорной кислоты на кизельгуре повышают добавлением 5% цеолита. Последний вначале смешивают с кизельгуром, а затем к смеси добавляют ортофосфорную кислоту и далее приготавливают катализатор обычным образом. Эффективность такого катализатора следующая в продукте, полученном на обычном катализаторе, содержится 85,2% моноолефиновых углеводородов, в том числе 36,5% тетрамера С12Н24, а на катализаторе, содержащем 5% цеолита NaX, — соответственно 96,9 и 83,4%- [c.311]

ДальнеЙ1иее окисление сернистого газа до серного ангидрида протекает с большим трудом и осуществляется лишь в присутствии катализаторов. При иитрозном способе получения серной кислоты катализатором является двуокись азота, играющая роль переносчика кислорода из атмосферы к сернистому газу [c.76]

Необходимо отметить, что окисление SO2 в SO3 протекает только в присутствии катализатора (V2OS, Pt). грубой ошибкой является предположение о том, что при избытке кислорода в данных условиях будет образовываться SO3. Сернистый газ является ангидридом сернистой кислоты, поэтому образующиеся в результате реакции SO2 и Н2О, реагируя между собой, дают сернистую кислоту [c.395]

Для восстановления ароматических соединений наиболее часто применяются водород в присутствии катализаторов, металлы и некоторые соли металлов переменной валентности — железо, цинк, О.ЛОВО, хлорид олова(II), натрий и соединения серы —соли сероводородной кислоты — сульфид и гидросульфид натрия, дитиони-стой кислоты —дитионит натрия (Na2S204), сернистой кислоты — сульфит и гидросульфит натрия. Приобретают значение также смешанные гидриды металлов — алюмогидрид лития (LiAlH4), бор-гидрид натрия (NaBH4) и др. [c.292]

Ароматические амины и альдегиды ароматические иитросо единения, азосоединения и т. д. и альдегиды. Анилин превращается TI этипанйлин при обработке его уксусным альдегидом и водородом в присутствии никеле Бого ИЛ И платинового катализатора [32. 33] или при воостановлент цинком в серной или сернистой кислоте [34, 35]. [c.358]

Следует отметить, что мы вначале также применяли добавление солей сернистой кислоты (пиросульфита гидрази-ния). Однако вскоре было обнаружено, что и в отсутствие этого катализатора реакция проходит почти без снижения выхода (75 и 69% соответственно). Это позволяет утверждать, что она протекает в основном не по механизму реакции Бухерера. Наконец, в наших опытах было установлено, что увеличение длительности нагревания свыше 40—45 часов не приводит к возрастанию выхода продукта. [c.6]

Для щелока бисульфитной варки целлюлозы высокого выхода, содержащего в основном олигосахариды, неутилизируе-мые применяемыми в промышленности культурами микроорганизмов, первой стадией подготовки становится операция инверсии. В принципе в качестве катализатора инверсии могут быть использованы серная и сернистая кислоты. Однако при проведении этой операции под атмосферным давлением при температуре 100 °С в связи с высоким значением pH бисульфитного щелока требуется большой расход серной кислоты. Если же инверсию проводить под избыточным давлением при температуре 130 °С, то достаточная концентрация серной кислоты 0,2— 0,5 %, а продолжительность термовыдержки может быть ограничена двумя часами. Вводимая в щелок серная кислота кроме прямого каталитического действия вытесняет также из гидросульфитов и сульфитов диоксид серы. Благодаря этому исключается образование биохимически неутилизируемых сахарогидросульфитных соединений. [c.260]

Из описаиных преимущественно в немецких патентах приемов восстановления альдегидных соединений аминов назовем применение цинка в присутствии едкого иатра или разведенной серной кислоты или уксусной кислоты медный купорос активирует цинк -8). Также предложено восстановление цинком в присутствии водной сернистой кислоты, магнием и метилоным спиртом ) илн методом каталитического гидрирования (под давлением около 5 ат) в присутствии катализаторов группы железа (N1, Со), содержащих окислы или солн тяжелых металлов 31). [c.303]

Платина широко применяется в качестве катализатора при производстве сер-Hoit кислоты. При температуре 450° С лишь незначительно уменьшается пластичность платины в среде SO2 в смеси с О2 и SO3 при продолжительности эксплуатации до 5 лет. В условиях нормальной температуры газ растворяется в воде с образованием сернистой кислоты, что необходимо учитывать, выбирая конструкционные материалы для влажного газа. [c.844]

СЕРЫ ДИОКСИД (сернистый ангидрид) SOj, газ с резким запахом г л —75,46 С, ял —10,1 °С раств. в сп., эф., воде (9,61% при 20 °С водный р-р — сернистая кислота). Окисляется кислородом до ЗОз при 440 °С в присут. V2O5 и др. катализаторов. Получ. сжигание S обжиг пи- [c.524]

Виланд [47, 48] считает акцепторами водорода не типичные кислородсодержащие окисляюнще вещества, а вещества, способные специфично принимать водород, например, хинон, производные хинона и метиленовую синьку. Некоторые акцепторы водорода (гидрохинон, гидразобензол, дигидронафталин и дигидро-антрацен в присутствии палладиевой черни) можно окислять в дегидрогенизован-ные соединения в отсутствии воздуха. Установлено, что органические соединения, содержащие гидроксильные группы или аминогруппы, т. е. такие вещества, как углеводы, оксикислоты, фенолы и аминокислоты или анилин, превращаются в продукты окисления такими дегидрогенизационными катализаторами, как палладиевая или платиновая чернь в отсутствии кислорода, но в присутствии хинона или метиленовой синьки. Для соединений, не содержаищх легко отщепляющихся водородных атомов, Виланд предполагает дегидрогенизацию их водородсодержащих форм. Таким образом, например, превращение альдегидов в кислоты должно происходить в процессе дегидрогенизации альдегидгидратов. Окислять альдегиды в кислоты можно также без кислорода в присутствии бензохинона или метиленовой синьки как акцепторов водорода. Таким образом, окисление окиси углерода в муравьиную кислоту должно проходить через гидрат окиси углерода окисление сернистого газа —через сернистую кислоту. [c.575]

В конце 20-х годов с целью получения жирных кислот для мыловарения Тычинин и Иванов [120] осуществили окисление соляровых масел, предварительно очищенных моногидратом, олеумом и сернистой кислотой. Авторы установили-, что при 150° С под давлением 15 атм соляровое масло окисляется без катализаторов до продукта с числом омыления 104,3. Прибавле- [c.327]

Окислы азота, как известно,— одни из первых промышленных катализаторов, использованных в процессе окисления сернистой кислоты в серную свое значение для этого процесса они сохранили до настоящего времени. Окислы азота широко применяются и для ускорения процессов неполного окисления парафинов в альдегиды и спирты. Окисление метана идет при 470—750° С (со степенью превращения до 4%), этана — при 480° С, пропана — при 319—333° С все эти процессы ведутся обычно при пониженном давлении [26, 27, 30—40]. Имеются данные об активности NO (и паров азотной кислоты) в реакциях окисления бензола в фенол при 600—750° С с 5—6% -ным превращением и выходом до 52% [38]. Окисление неорганических веществ (НВг, NO I, НгЗОа) окислы азота катализируют уже при температурах, близких к комнатной [43—45, 406]. [c.462]

Расплавленный парафин или такие углеводороды, как церезин, вазелин или парафиновые масла, которые подвергались очистке жидкой сернистой кислотой, окисляются током воздуха в сосудах, содержащих наполнители. Эти наполнители могут иметь вид колец или конусов, сделанных из непористого материала и могут быть катализаторами или не быть таковыми. В качестве некаталитических наполнителей употребляют стекло или фарфор, а катализирующими служат железо или марганец. Употребление в (качестве наполнителей алюминия или его сплавов имеет смысл для регулирования температуры. Наполнитель выступает высоко над поверхностью жидкости для того, чтобы способствовать окисляющему действию воздуха на пену или брызги, уносимые воздухом. Температу ра поддерживается между 160 и 180°. Таким путем достигается частичное разделение окисленных и неокисленных углеводородов. Получается прозрачный желтый продукт омислеш я, употребляемый при мьиоварении. Процесс может быть проведен также под давлением или в присутствии инертных растворителей. Горный воск [c.1023]

В качестве инициатора суспензионной полимеризации применяют перекиси бензоила [61, 63, 65, 72, 82], лаурила [61, 63, 64, 70, 72], 2,4-дихлорбензоила [61, 63, 64, 72], капроила [68, 69], перфторацила [81], диалкиловых эфиров азобискарбоновых кислот, алкильные группы которых содержат от 1 до 6 атомов углерода [78]. В виде разновидности суспензионной полимеризации описывается полимеризация винилхлорида в воднокислой среде с использованием в качестве катализаторов ионов хромовой, сернистой и хлористой кислот [77, 79]. Так, мономер диспергируется в воде, содержащей хлор, хлорную и сернистую кислоты, а pH среды поддерживается между 2,5 и 5,5 до завершения реакции. В этих условиях при 40° реакция полимеризации заканчивается через 1—2 часа. Молекулярный вес полимера равен 110 000 [80]. [c.265]

Работающий катализатор загрязняется и дезактивируется частицами продуктов коррозии FeS, осаждающимся коксом и т. д. Загрязнение катализатора ( забивание ) сопровождается недопустимым перепадом давлений, снижением выхода продукта и т. д. В связи с этим катализатор периодически продувают горячими (до 550 °С) кислородсодержащими смесями. При регенерации продуктом окисления является SO2. Благодаря относительной кратковременности регенерации агрессивное действие SO2 при высоких температурах малоощутимо. Значительно более опасно формирование политионовых и сернистых кислот при охлаждении аппаратуры после окончания цикла регенерации в результате реакций между SO2, конденсировавшейся из паров водой и остатками неокисленных сульфидов и сероводорода [48—53]. [c.167]

Гидролиз аминов идет в кислой среде или в присутствии солей сернистой кислоты. Так как прямая и обратная реакция протё- кают по одному тому же пути, все сказащюе о характере влияния катализаторов и других факторов, в разделе об аминировании гидроксисоединений (см. разд. 8.1.5) полностью применимо к гидроксилированию аминов водными растворами кислот или. гидросульфита натрия. Помимо того, амины способны гид- ролизОватьря в щелочной среде, в которой фенол уже не может превращаться.в амин, так как находится в ионизированной форме, отрицательный заряд которой препятствует нуклеофильной атаке. [c.361]

Большое техническое значение для араминирования имеет катализатор — соли сернистой кислоты. Выше уже указывалось на их значение для взаимных превращений групп ОН и ННг (см. гл. VIII). [c.513]

Из других приемов восстановления альдегидных соединений аминов назовем применение цинка в присутствии едкого натра или разбавленной серной кислоты или уксусной кислоты медный купорос активирует цинк . Кроме того, предложено восстановление цинком в присутствии водной сернистой кислоты 2, магнием и метиловым спиртом алюминием в щелочной среде +, а также каталитическое гидрирование под давлением около 5 аг в присутствии в качестве катализаторов элементов группы железа (Ni, Со) с добавлением окислов или солей тяжелых металлов . Каталитическое гидрирование смеси первичного амина с различными алифатическими альдегидами при участии никеля Ренея (см. гл. XVI) приводит к выходам вторичного амина в 47—65%. Смесь всегда содержит немного первичного амина и при работе с простейщими альдегидами (от Сг до s) до 10% третичного Лищь л-нафтиламин дает до 80—88% вторичного амина 8 . [c.539]

Катализирующее действие сернистой кислоты и ее солей во взаимопревращениях амино- и оксипроизводных разобрано подробно в гл. VIII. В этой группе реакций во многих случаях образование промежуточных соединений с катализатором подтверждается их выделением. [c.805]