Хроматы как катализаторы при окислении

В качестве катализаторов окисления пропилена в акролеин были исследованы различные типы композиций закись и окись меди смеси различных металлов переменной валентности или их окислов молибдаты, хроматы, сульфаты, фосфомолибдаты, вана-цаты, алюминаты, силикаты меди, висмута, кобальта и др. В качестве носителей предлагались карбид кремния, керамика, пемза, [c.314]

В органическом синтезе металлы (кроме Ад) применяют в процессах гидрирования для этих же процессов распространены и сложные катализаторы. Для реакций дегидрирования используются главным образом оксиды (МдО, 2пО, РегОз, СггОз), для процессов окисления — некоторые оксиды (СиО, УгОб), а также вольфраматы, молибдаты и металлическое серебро. В реакциях гидрирования наиболее активны платина н палладий, меньше никель еще более мягким действием обладают Ре, Со и Си. При окислении и дегидрировании Р1, Р(1 и N1 способствуют глубокому превращению реагентов это же относится и к хроматам. Мягкими катализаторами неполного окисления являются СиО, УгОв, вольфраматы, молибдаты. Оксиды и сульфиды молибдена и вольфрама нечувствительны к отравлению сернистыми соединениями. [c.441]

Продукт окисления анилина хлоратами или хроматами в присутствии катализаторов [c.788]

Первым примером успешного применения описываемого метода было изучение некоторых хромовых катализаторов, нанесенных на подложку. Было найдено, что изменение в характеристике катализатора, вызванное окислением при предварительной обработке, согласуется с изменениями /(-края поглощения в его рентгеновском спектре. Речь идет о спектрах хромат-иона и окиси хрома, которые легко различимы, как видно из рис. 15 и 19. [c.155]

В качестве катализаторов нами выбрана группа контактов, принадлежавших по структуре к типу шпинелей — хромиты, алюминаты, манга-ниты и др. Такие контакты применены в 1933 г. Лори в качестве высокотемпературных катализаторов для окисления окиси углерода. Хромитные контакты готовили посредством разложения соответствующего хромата металла, алюминатные — посредством сплавления соответствующих солей металла, образующих катион, с солями алюминия. Полученные порошки, представляющие собой смеси хромитов с соответствующей окисью металла, либо алюминатов с окисью алюминия и окисью металла, наносили на асбест в широком интервале концентраций от 0.1 до 67% по весу всего контакта. Для сравнения, в отдельных случаях приготовлены чистые хромиты металлов, посредством удаления из смеси избыточной окиси металла. Кроме того, каталитическое сжигание углеводородов проведено на лучших металлических окислительных контактах — платине и палладии. [c.281]

В присутствии окиси хрома [413, 414 и хроматов магния [416—418, 420—421], меди [416—418, 420], железа [416, 417], никеля 416] ускоряются главным образом реакции полного окисления парафинов, цикланов, олефинов. Окись хрома, нанесенная на окись алюминия, катализирует окислительную конденсацию олефинов Сз—С4 и парафинов С4— j с SO2 в тиофен [119]. Индивидуальная окись хрома [442] слабо, а окись хрома в составе железо-хромовых окисных катализаторов [442—456], промотированных добавками щелочных и щелочноземельных металлов [457—459], более активно ведут процесс конверсии СО в СОг в присутствии водяных паров. [c.581]

Таким образом, можно констатировать, что хромат калия ускоряет реакцию окисления трехвалентного хрома, а шестивалентный хром замедляет ее, при этом N1 и Со никакого практического влияния не оказывают. Приведенные экспериментальные материалы позволяют нам заключить, что в реакции окисления катализаторов в их составе образуется гораздо большее количество шестивалентного хрома, чем мы находим обыкновенным анали- [c.291]

Окиснохромовый катализатор относится к однокомпонентным катализаторам полимеризации олефинов, в к-рых образование центров роста не требует обработки соединения металла переменной валентности металлоорганич. соединением. Существует точка зрения, согласно к-рой активный компонент окиснохромового катализатора — поверхностные соединения хрома в степени окисления 6 (предположительно поверхностные хроматы). Образование центров роста связано с восстановлением до соединений, в к-рых степень окисления ионов хрома не превышает 3. При алкилировании мономером координационно ненасыщенных ионов хрома в низкой степени окисления происходит образование активной связи металл — углерод. [c.221]

Существует несколько путей регенерации катализаторов жидкофазного окисления. К типовым вариантам регенерации кобальт-марганцевых, катализаторов, используемых в производствах ТФК и ДМТ, можно отнести термические, хромато- [c.225]

Влияние концентрации реагирующих веществ и pH среды на скорость реакций окисления — восстановления. В отличие от реакций нейтрализации реакции окисления — восстановления обычно протекают с измеримой скоростью. Скорость реакции меняется в зависимости от условий, в которых она протекает, и зависит от природы реагирующих веществ, их концентрации, среды, температуры, присутствия катализаторов, наличия сопряженных реакций и т. д. Например, при иодометрическом определении хроматов на скорость реакции [c.211]

Установлено [104], что определяющее влияние на процесс регенерации оказывает содержание ионов Сг в исходных образцах. В каталитическом выгорании углерода наиболее активное участие принимают как раз эти ионы хрома, способные легко менять валентность между Сг и Сг и катализировать окисление углерода по стадийному механизму. С увеличением количества Сг повыщается доля ионов хрома, принимающих участие в каталитическом выгорании углерода что и ускоряет процесс регенерации. Каталитическое окисление углерода происходит при попеременном окислении-восстановлении катализатора за счет образования и восстановления высщих оксидов хрома, вероятней всего СЮ3. Добавление к Сг Оз щелочных металлов приводит к образованию хроматов этих металлов и увеличению содержания ионов Сг в образцах, что ведет к ускорению выгорания углерода. Промотирование СГ2О3 щелочными металлами увеличивает количество ионов хрома, способных легко менять валентность, и облегчает возможность восстановления катализатора при зауглероживании и окисления его при регенерации. Индукционный период регенерации при промотировании СгзОз сокращается. Возрастание концентрации щелочного металла ведет к увеличению содержания ионов Сг в катализаторе [109]. [c.47]

В качестве катализаторов для таких парофазных окислений были испытаны и различные сложные смеси на носителях У Од, РегОд+ -гТЮа, хроматы, молибдаты, уранаты, станнаты и арсенаты Си, Ag, РЬ, ТЬ, N1, Со, алюмосиликаты, масса для газокалильных сеток и т. д. [c.213]

Если же одновременно разрушаются кислородсодержащие анионы, то реакция протекает медленно, например окисление хлорат-, перхлорат-, перманганат-, хромат-ионами. То же наблюдается в случае кислородсодержащих восстановителей. Потенциал таких окислительно-восстановительных систем непостоянен и зависит от pH, температуры, катализаторов. Пероксодисульфат-ион очень слабый окислитель в кислой среде. Катализатор (Ag , Со +, Hgi+) значительно повышает потенциал этой реакции (до 4-1,98 б) и делает пероксодисульфат-ион сильнейшим окислителем. В отсутствие катионов серебра ион SaOa не окисляет Се " до Се +, в присутствии же Ag+ реакция намного ускоряется. Каталитическое действие Ag+ обеспечивает окисление Мп + ионами SaO до МпО . При этом образуется черная перекись серебра AgaOa. При разложении ее образуется AgO (И. А. Казарновский, 1951). Перекись серебра быстро окисляет Mir и вновь выделяется Ag в исходном количестве [c.116]

Величина IgPpfi меняется в пределах 2,28—2,43. В эту подгруппу сульфидов включаются MnS, FeS, oS, NiS, ZnS. К ним относится и сульфид ванадила VOS. Все сульфиды подгруппы сернистого аммония окрашены, кроме сульфида цинка (белый). Так как катион хрома (II) обладает сильным восстановительным действием и неустойчив (хотя и образуют черный очень малорастворимый сульфид rS), то здесь рассматриваются катионы хрома (III), хромат- и бихромат-ионы кроме марганца (II), рассматриваются также манганат- и перманганат-ионы. Аналитические свойства хрома (III) объясняются структурой электронейтрального атома (ЗiiЧs ). То же самое наблюдается у меди (И) (3d "4si). Трисульфид хрома черно-коричневый, подвергается гидролизу вследствие меньшей растворимости гидроокиси хрома (III). В табл. 38 сопоставлены основные характеристики катионов этой подгруппы. Все катионы данной подгруппы легко переходят из одной степени окисления в другую, используются при редоксметодах анализа и как катализаторы в кинетических методах. В химико-аналитических реакциях этих ионов сказывается сходство их электронной структуры по горизонтальному направлению. Катионы ярко окрашены и образуют разнообразные комплексные соединения. 8-оксихинолин, который называют органическим сероводородом , дает характерные, ярко окрашенные внутрикомплексные соединения с этими катионами, начиная от титана и до цинка (табл. 38). [c.205]

Опытами целого ряда химиков давно установлено, что аммиак под действием воздуха при высокой температуре окисляется в азотную кислоту. Фуркруа еще в 1800 году, проводя через раскаленную трубку смесь аммиака с воздухом, получал азотную кислоту. Кюльман позже (в 1839 г.) применил для этого окисления платиновый катализатор и думал уже о технической утилизации контактного окисления аммиака в азотную кислоту. Потом другими химиками были использованы различные способы, сводившиеся к прямому окислению аммиака кислородом и озоном при высокой температуре и окислению с помощью воздуха в присутствии различных катализаторов платины, меди, никкеля, окиси железа, (Шенбейн, Либих), манганата и хромата свинца. Были произведены также опыгы с целью окисления аммиака с помощью перекисей натрия, бария и свинца. [c.126]

Хром трехвалентиый. Объемный метод. Метод основан на окислении хрома (II ) в (VI) персульфатом аммония в ирисугстзии катализатора — ионов серебра. Послс разрушения персульфата хромат титруют раствором соли Мора в присутствии дифениламина ни фенил антраниловой [c.74]

Исследовалось влияние катализаторов на воспламенение и горение твердого топлива на основе ПХА [94]. Металлические катализаторы, такие, как СиО, СГ2О3, РегОз, МпОг и КМПО4, повышают порог горения ПХА по давлению, тогда как разлагающиеся соли аммония (такие, как ЫН4С1) ингибируют горение ПХА. Каталитическое действие солей металлов на связующее, как правило, сводится к ускорению окисления НС. Что касается твердых топлив, то скорость их горения возрастает при добавлении в рецептуру РегОз, производных ферроцена, хромата меди и других соединений переходных металлов. Существуют разные точки зрения на механизм каталитического действия этих присадок, поскольку катализаторы могут оказывать влияние на реакции в газовой фазе, на подповерхностные реакции в твердой фазе и на реакции на поверхности как по отдельности, так и одновременно. Известно, что эффективность катализатора меняется в зависимости от его типа, концентрации, размера его частиц и давления. [c.86]

В этой связп уместно рассмотреть методы ириготовления таких катализаторов. Обычно окись алюминия пропитывают концентрированным раствором водорастворимой соли активных веществ и затем нагревают до 600—800°. В большинстве случаев применяют соли с максимальной степенью окисления активного элемента, папример, для хрома — хроматы, а для молибдена — молибдаты. [c.300]

Имеются сведения, что кислородсодержащие сое-динения получаются -при пропускании смеси метана с водяным паром вместе с углекислотой, в-одо-родом или кислородом над металлическими катализато-рам-и при 200—500° при давлениях 500 аг и -выше з . Получаемые таким образом -продукты окисления, которые м-ожно варьировать соответственно п-рим-еняемой газовой смеси, предста-вляют собой спирты, альдегиды, кетоны и кислоты. Среди катализаторов, которые могут быть использованы, находятся цинк, магний, кальций, алюминий, хром, марганец, ванадий, молибден, титан, железо, кобальт, никель и элементы редких земель или соединения этих металлов, -например их сульфиды, арсениды, фосфаты, силикаты или бораты. Катализатор может также содержать различные хроматы, вольфраматы- или молибдаты. Аппаратура может быть ме-дная или п-окрыта медью или -построена -из стали, содер-жащей ванадий, марга1не-ц, никель или кобальт. [c.903]

Boomer предложил для окислении естественного газа или других газ ов,. содержащих большой пропент метана, смеси хроматов, цинка и свинца. См-есь-естественного газа с кислородом пропускается над эти.ш катализаторами при 250—500° под дав-лением от 60 до 300 аг. [c.934]

Алифатические или циклоалифатические, моно- или поликарбоновые кислоты с числом углеродных атомов в молекуле выше пяти или их эфиры гидрируются при 170—250° под давлением от 40 до 400 ат в присутствии гидрирующих катализато1ров, причем образуются спирты. Катализаторами могут служить восстановленные хромат меди, кремнезем, кобальт, (Кобальт с окисью калия, кобальт с 2%) пятиокиси ванадия или восстановленный карбонат кобальта и карбонат меди. Окисленный парафин, этиловый эфир олеиновой кислоты, пальмитиновый и стеариновый ангидриды и о.тивковое масло могут быть обработаны таким же образом [c.1064]

Пероксид водорода — хороший окислитель (см. разд. 16-3), особенно в щелочном растворе. Избыток пероксида обычно разлагают кипячением щелочного раствора. Разложение ускоряется при введении катализаторов, например солей никеля, иодида, платиновой черни. Шулек и Щакач [33] удаляли избыток окислителя с помощью хлорной воды, а для разрушения избытка хлора вводили цианид калия. Пероксид водорода используют, в частности, для окисления Сг" до хромата в 2 М растворе пероксида натрия [33, 34], Со" до Со" в растворе гндрокарбоната [35], Мп" до Мп в присутствии теллурата [36] и Ре" до Ре" с последующим титрованием его аскорбиновой кислотой [37]. [c.339]

Известны четыре основных промышленных способа получения бензойной кислоты декарбоксилирование фтале-вой кислоты или ее ангидрида окисление толуола такими окислителями, как перманганат калия, смесь окислов хрома и дгарганца с серной кислотой, хроматы, бихрома-ты, хлораты, азотная кислота парофазное и жидкофазное окисление толуола молекулярным кислородом. Ввиду увеличения спроса на фталевый ангидрид и повышения в связи с этим цены на него первый метод считается малоперспективным. При окислении толуола окислителями образуется много побочных неорганических продуктов, сбыт которых вызывает затруднения. Парофазное окисление толуола молекулярным кислородом на ванадиевых катализаторах не получило широкого распространения, т. к. значительно более эффективным оказалось жидкофазное ведение процесса. Таким образом, при рассмотрении вопроса о строительстве новых установок по производству бензойной кислоты в расчет берут только метод жидкофазного окисления толуола молекулярным кислородом. [c.209]

Для определения органических примесей применен хроматный способ, основанный на окислении производных ацетилена бихроматом калия в присутствии катализатора — сернокислого серебра. Окисление ведут до двуокиси углерода с последующим титрованием избытка окислителя раствором соли закиси железа в присутствии индикатора о-фенантролина. Анализ проводят следующим образом 8—10 г исследуемой кислоты разбавляют водой в мерной колбе емкостью 500 мл. Отбирают 10 мл в колбу со шлифтом, добавляют 0,5 г Ag2S04, 25 мл 0,25 н. раствора Ka rgO, и 35 мл H2SO4 (1,84). Колбу присоединяют к обратному холодильнику и кипятят 20 мин. После охлаждения оттитровывают избыток хромата 0,25 н. раствором соли Мора в присутствии о-фенантролина. [c.238]

В ЭТИХ случаях колориметрическое титрование можно применять только при условии, если в качестве стандарта использовать не раствор, содержащий определяемый ион, а готовый окрашенный продукт реакции или подходящий имитирующий раствор. Так, при определении марганца. в виде перманганата нельзя применять для приготовления стандартного раствора соль двухвалентного марганца, так как для ее окисления требуется некоторое время и нагревание в присутствии катализатора. Поэтому в качестве стандарта применяется раствор перманганата калия. Для определения кремния в виде кремнемолибденовой кислоты никогда не применяют в качестве стандарта раствор кремнекислоты (или силиката натрия), так как образование окрашенного комплекса идет медленно. Обычно используют приготовленный заранее раствор кремнемолибденовой кислоты или имитирующий раствор хромата калия (для которого по подобию окраски определен коэффициент пересчета на кремений). По одному из методов определения фосфора (или кремиия) необходимо сначала перевести весь фосфор в фосфорномолибденовую кислоту, а потом прибавить восстановитель и, для образования синего продукта восстановления, выждать некоторое время. Таким образом, применение в качестве стандарта раствора, содержащего фосфат-ион, невозможно необходимо применить приготовленный заранее раствор молибденовой сини или заменить его имитирующим раствором подходящего красителя, например, метиленовой сини. [c.102]

Церий (III) можно легко окислить до четырехвалентного персульфатом аммония в горячем разбавленном сернокислом растворе в присутствии ионов серебра в качестве катализатора. Так как хром и марганец в этих условиях также окисляются в сильно окрашенные хромат и перманганат, то в растворе не должны присутствовать заметные количества этих металлов. Хлориды, фториды и фосфаты должны отсутствовать. Влияние железа (III) и других окрашенных ионов, присутствующих в малых количествах, можно компенсировать, помещая аликвотную часть анализируемого раствора, не окисленную персульфатом, в контрольную кювету фотометра. Можно также добавить аплю перекиси водорода для восстановления церия (IV) до бесцветного церия (III) и найти увеличение прозрачности, соответствующее церию (IV). [c.509]

Использование мет ода каталитического окисления позволяет полностью очистить газовые выбросы от таких примесей, как масляный альдегид, ацетон, метиловый, этиловый, пропиловый и диацетоновый спирты, фенол, толуол, ксилол, уайт-опирит, изоцианаты, непредельные мономеры и др. Очень эффективным оказалось применение в этом методе очистки медно-хромового катализатора, состоящего из смеси хромата (60%) и хромита (30%) меди с добавками оксидов меди, хрома и кальция. Процесс окисления (до СО2 и воды) большинства перечисленных выше веществ происходит при 250—350 °С. [c.427]