Кобальт константа диссоциации

Общие константы диссоциации (К) некоторых комплексов кобальта и никеля [c.156]

Напишите уравнения получения комплексной соли кобальта, ее диссоциации, диссоциации комплексного иона, а также выражение его константы нестойкости. Объясните смещение равновесия диссоциации комплексного иона при добавлении спирта и воды. [c.196]

При исследовании констант диссоциации роданидных комплексов кобальта в растворах ацетона, диоксана, этанола, муравьиной и уксусной кислот [43] при их различной концентрации установлено, что все эти растворители сильно уменьшают диссоциацию комплекса, причем наименьшая величина константы найдена в ацетоне. При 50%-ной концентрации перечисленных растворителей в воде рК комплексов имеют соответственно такие значения 1,6 1,6 1,5 1,0 и 1,4. [c.21]

Запись данных опыта. Описать наблюдаемые явления. Написать уравнение диссоциации комплексной соли кобальта уравнение диссоциации комплексного иона выражение для вычисления константы нестойкости комплекса. [c.250]

Одним из нас совместно с Комарем и Клейнер была определена константа диссоциации 2-нитрозо-1-нафтол-4-сульфо пата натрия по оксигруппе К = 8,2-10 [8]. Как показал впервые Сарве [3], реактив дает интенсивно окрашенные соединения не только с кобальтом, но и с железом, медью и никелем. Результаты наших исследований [9, 10] некоторых из этих соеди [c.116]

Кон станту устойчивости п-аминобензоата кобальта мы приняли равной константе устойчивости бензоата кобальта [105], так как эти соединения имеют аналогичное строение и одинаковую электропроводность., Кроме того, константы диссоциации этих кислот близки между собой. [c.173]

С константой диссоциации 1,1 (тогда как константа диссоциации соответствующей гидроокиси [66] б с-циклопентадиенил-кобальта равна 8,2- 10 ). [c.283]

Выбор растворителя может существенно изменить направление реакции и равновесие ее. Диэлектрической постоянной растворителя стали придавать большое значение гораздо позже открытия теории электролитической диссоциации. Тогда же обнаружилось, что химические свойства растворителя существенно влияют на поведение электролита в растворе. Это подтверждается рядом работ последнего времени . Переменой растворителя можно изменить константу диссоциации окрашенного комплекса в сотни раз. Так, например, колориметрическое определение кобальта, основанное на образо вании известного синего роданидного комплекса, практически невозможно без применения органического растворителя. Если в обычных условиях этот комплекс настолько сильно диссоциирует, что нельзя достигнуть достаточно полного переведения кобальта в окрашенное соединение, то с введением органического растворителя (ацетон, диоксан и др.) это затруднение отпадает. [c.18]

Константа диссоциации простейшего синего роданидного комплекса кобальта Со(5СМ)2 равна [c.71]

Заметим, что вертикальная шкала для этих кривых взята произвольно и константы диссоциации для различных комплексных ионов кобальта не были известны. [c.361]

Соли барбитуровой кислоты определяют методом вытеснения, так как константы диссоциации барбитуровой кислоты достаточно малы, что позволяет количественно оттитровывать их соли в присутствии индикатора метилового оранжевого. Общей качественной реакцией на производные барбитуровой кислоты является проба с кобальтовыми солями . Производные барбитуровой кислоты с 1 /о раствором нитрата кобальта, приготовленного на абсолютном спирте, образуют комплексные соединения красновато-фиолетового цвета. Окраска сохраняется продолжительное время. Успех реакции зависит от отсутствия воды в смеси. Для барбитуратов также характерна реакция со щелочью. [c.269]

А. и константой нестойкости З-Ю- з. Длина связи кобальта с азотом аммиака равна 1,94 А, а данные для ее силовой константы очень противоречивы (5,4 и 1,1). Ион этот не разрушается концентрированной серной кислотой, а его термическая диссоциация наступает лишь около 200 °С. С анионами он часто образует более или менее прочные ассоциаты. Так, константа диссоциации [ o(NHj) ]SO равна лишь 1 Ю . По подобной внешнесферной координации в комплексах трехвалентного кобальта имеется обзорная статья . [c.374]

Соли двухвалентного кобальта гидролизуются ступенчато, с промежуточным образованием ионов Со(ОН)+. Для этого иона определена константа нестойкости 4 10 [367, 557, 752]. Для реакции гидролиза Со + + Н20 = Со(ОН+)+Н также найдена соответствующая константа равновесия, равная 10 [1184]. Кислотная константа диссоциации Со(ОН)г=НСо07 Ч-Н+ равна 8-10-20 [75]. [c.12]

Ацетатные комплексы. Потенциометрическим и спектрофотометрическим методами был установлен состав ацетатных комплексов кобальта в растворах при различных концентрациях реагирующих компонентов было доказано существование ионов Со (СНаШО)" , Со (СНзСОО)з и Со (СНзСОО) [11731. Константы диссоциации комплексов Со(СНзСОО)2 и Со (СНзСОО) были найдены соответственно равными 2,6-10 и 3,02-10 [1316] по данным других авторов, константа образования комплекса Со (СНзСОО)" " 2,1 [1400] или 0,91 [989]. [c.25]

Нитрозо-2-нафтол-3,6-дисульфокислота (нитрозо-Я-соль) и 2-нцтрозо-1-нафтол-4-сульфокислота (нитрозо-Н-соль). Обе кислоты и их натриевые соли растворимы в воде, константы диссоциации обеих кислот по группам ОН равны соответственно 1 10 7 и 8,2[306]. При добавлении этих реагентов к водным растворам солей двухвалентного кобальта образуются окрашенные в красный цвет растворимые соединения, в которых кобальт трехвалентен. Компоненты реагируют при молярном соотношении 1 3. Оптимальная область pH образования обоих комплексов — от 5—6 до 8—10 [215]. Комплексы после своего образования не разрушаются сильными кислотами и их окраска устойчива при подкислеиии. Максимумы светопоглощения растворов окрашенных комплексов находятся при 420 и 520 ммк. [c.32]

Такой же подход был использован при анализе кинетики реакции между ионами бромпентааммиаката кобальта и гидроксила в присутствии сульфатов [39]. По данным об аномально высокой растворимости галогенидов галоген-пентааммиаката кобальта в присутствии сульфатов натрия и магния константа диссоциации ионной пары сульфат — бромпентааммиаката кобальта при О °С равна 0,0028. Полную скорость реакции можно представить как сумму скоростей, с которыми гидроксил-и сульфат-ионы конкурентно атакуют комплексный ион. Показано, что логарифмы констант скорости этих частных реакций изменяются линейно относительно / (/) значения производных, в соответствии с уравнением (7.11) с учетом уравнения (7.18) равны —2 и —4. Окончательный вывод этих работ состоял в том, что различные солевые эффекты, предсказываемые теорией Бренстеда, в точности выполняются на опыте, если учесть независимые от кинетики данные об образовании ионных пар. [c.160]

Выбор растворителя может существенно изменить направление реакции и сдвиг равновесия. Выбором подходащего растворителя можно изменить константу диссоциации окрашенного комплекса в сотни раз. Например, определение кобальта, основанное на образовании известного синего роданидного комплекса, [c.96]

В табл. 10-7 приведены все известные гидрокарбонилы и их температуры кипения и плавления. Простые гидрокарбонилы железа и кобальта — легколетучие, очень ядовитые, дурнопах-нущие жидкости. Даже при —20° они разлагаются с выделением водорода. Гидрокарбонилы марганца и рения значительно более устойчивы аналогичному разложению они подвергаются только при температуре около или выше 100°. Циклопентадиенильные производные железа [91], хрома [71, 73] и молибдена [73] быстро разлагаются при температуре плавления, а циклопентадиенильное производное вольфрама устойчиво по крайней мере до 180° [73]. Гидрокарбонилы в соответствии с присущей им летучестью ведут себя в общем как ковалентные соединения так, они плохо растворимы в воде и хорошо — в органических растворителях. Однако они легко растворяются в щелочах, и при этом опять образуются их соли. Действительно, константы диссоциации, приведенные в табл. 10-7, показывают, что кислотность гидрокарбонилов равномерно увеличивается от марганцевого производного к кобальтовому кислотность последнего настолько велика, что не поддается измерению и может быть сравнима с кислотностью сильных минеральных кислот [124, 283]. Имеются сведения, однако, что димерный никельгидрокар-бонил не обладает кислотными свойствами [20]. [c.573]

Наиболее полно был исследован промышленный ионит этого типа, содержащий метиленаминодиацетатные группы, соединенные с матрицей из сшитого полистирола [63]. Константа диссоциации функциональной группы ионита НдХ в водном растворе близка к соответствующей константе ее мономерного аналога — иминодиуксусной кислоты [бЗв ]. Методом потенциометрического титрования щелочью образцов ионита, различной степени насыщенных катионами металлов, изучено взаимодействие функциональных групп с катионами кобальта, никеля, меди и цинка [бЗв]. Обнаруженные комплексы МХ, МНХ" и МХ " по составу вполне аналогичны комплексам, образующимся в водном растворе иминодиуксусной кислоты, [c.413]

Известно [3—7], что двухвалентное железо и кобальт дают с щавелевой кислотой устойчивые комплексы типа Ме ( 204)2] . 13 частности, Абегг и Шефер [4], а также Франке [5] методом растворимости определили константу диссоциации оксалатного комплекса Ре " при t = 25° эта величина оказалась соответственно равной 1,4-10" и 6,3-10 . Для трехвалентных железа и кобальта известны [8,9] комплексы состава [Ре (0204)3] " и [Со (0204)3] ". Цитратные комплексы железа и кобальта изучены значительно подробнее, однако нельзя считать, что структура этих комплексов установлена окончательно. [c.87]

Если иминодиуксусная и урамин-Л ,Л -диуксусная кислоты образуют комплексы почти со всеми катионами, указанными в таблице, то 2-аминотиазолдиуксусная и 2-амино-6-метокси-бензтиазолдиуксусная кислоты ведут себя иначе. В кислой области эти комплексоны образуют комплексонаты толь(ко с мышьяком, медью, кобальтом, молибденом, лантаном, празеодимом, самарием, тулием и иттрием в щелочной — с кобальтом и цинком. Подобное поведение этих соединений по отношению к катионам свидетельствует о некоторой специфичности. Уменьшение аналитической активности может быть, вероятно, объяснено пространственной близостью гетероциклических атомов серы и азота, способствующей значительному ослаблению основных свойств азота иминодиацетатной группировки. Подтверждением подобного предположения могут служить и константы диссоциации, определенные для этих соединений потенциометрическим методом. [c.89]

Между лабильностью протона по отношению к дейтерообмену и кислотностью веш,ества имеется соответствие. Для характеристики кислотных свойств комплексных соединений этот метод применен в 1937 г. американскими учеными [17, 18], которые с его помош ью подтвердили наличие кислотных свойств у аммиакатов платины и кобальта. В одной из недавних работ Д. Н. Курсанов с сотр. [19] установил корреляцию между скоростью обмена водорода в никелеценах на дейтерий в дейтеродиэтиламине и диэтил-амидоле лития и величиной константы диссоциации никелеценов. [c.63]

Нитрозонафтолат кобальта (III) образуется по реакции Со + 3HR СоНз+ЗН+. Оптитеские плотности растворов измерены при Я = 360 нм, pH = 6 в кювете с толщиной слоя 2 см. Константа диссоциации 2-нитрозо-1-нафтола равна 6-10 . [c.288]

Рассмотрим в качестве примера определение железа рода-нидным методом в присутствии небольших количеств кобальта (при больших количествах последнего он будет влиять собственной окраской, которая указанным способом не устраняется). Константа диссоциации простейшего железо-роданидного комплекса Ре5СМ++ равна [c.71]

Поскольку гидрид карбонила кобальта является катализатором изомеризации, можно ожидать, что подобное действие будет оказывать и гидрид карбонила железа. Гидридом железа, соответствующим НСо(СО)4, является Н2ре(СО)4. Константы диссоциации этой кислоты [271 / 1 = 4-10" и /Сг =4-10 и, следовательно, одноосновная кислота Н2ре(СО)4 несколько сильнее уксусной кислоты, но слабее НСо(СО)4, которая в водном растворе, где ее растворимость достигает 0,05 М при 25°, диссоциирует практически полностью. Растворимость Н2ре(СО)4 в воде составляет 1,8-10 М. Ре(С0)5 реагирует с Ва(ОН)г с образованием кислой соли [c.36]

Для большинства таких систем константы протонирования лиганда и константы устойчивости комплекса увеличиваются с ростом содержания диоксана в смеси растворителей (фактически с уменьшением диэлектрической проницаемости). В литературе [48, 99] имеются сведения о линейной зависимости между молярным содержанием диоксана и логарифмом константы устойчивости комплекса. Еще в 1920 г. Борн [6] предложил уравнение, описывающее соотношение между диэлектрической проницаемостью растворителя и константой диссоциации растворенного в нем слабого электролита. Среди данных по измерениям равновесий в водно-диоксановых средах, пожалуй, больше таких, которые противоречат приведенному вьппе заключению, чем подтверждают его. Чтобы найти причину этого, Гайзер и сотр. [34] определили константы устойчивости смешанных комплексов иода, полученные для трех диоксимовых комплексов кобальта (III) в смесях растворителей с содержанием диоксана от 10 до 75 %. В качестве диоксимовых лигандов были использованы диметилглиоксим, цикло-гександиондиоксим (ниоксим) и фурилдиоксим полученные в работе данные приведены в табл. 8.4 вместе со стехиометрическими константами (определены в растворах ионной силы 0,1 М) и термодинамическими константами (определены с помощью коэффициентов активности, рассчитанных для различных смесей растворителей с учетом их диэлектрических проницаемостей). Отметим, что сравнение данных для различных смесей растворителей возможно только с использованием термодинамических констант, рассчитанных по коэффициентам активности. Коэффициенты активности иодид-иона и ка- [c.224]

Роданистые комплексы Fe , Со и NF сравнительно непрочны [константы диссоциации ионов 3N S- равны 0,05 (Fe), 0,03 (Со) и 0,02 (Ni)]. Из них наиболее интересны производные кобальта, большинство которых имеет в безводном состоянии интенсивно синий цвет. При растворении в малом количестве воды эта окраска сохраняется, а разбавление водных растворов ведет к ее переходу в характерную для Со-розово-красную. [c.361]

Карбонилгидриды — это кислоты, соответствующие карбонилметаллат-анионам. Поскольку в общем карбонилгидриды обладают сравнительно низкой устойчивостью к окислителям и к нагреванию, то число известных свободных кислот этого ряда значительно меньше, чем число известных солей этих кислот. Карбонилгидриды обладают различной степенью кислотности. Константы диссоциации [761, 764, 791, 792] показали, что их кислотность повышается от производных марганца к производным кобальта, кислотность которого настолько велика, что может быть сравнима с сильными минеральными кислотами водные растворы карбонилгидрида железа обладают слегка более кислыми свойствами, чем уксусная кислота димерный карбонилгидрид никеля, однако, вовсе не обладает кислыми свойствами. Наиболее общим методом получения карбонилгидридов является подкисление вполне доступных солей карбонилметаллат-анионов. [c.61]

Нитрозог -нафтол очень сходен с предыдущим соединением в своих реакциях. Он дает более чувствительные цветные реакции с некоторыми металлами, особенно с кобальтом. 2-Нитрозо-1-нафтол обладает более сильными кислотными свойствами, чем 1-нитрозо-2-нафтол его константа диссоциации около 6-10" . [c.178]

Активность металлсодержащих катализаторов зависит не только от природы катиона, но и аниона. Так, различную активность проявляют в реакции переэтерификации ацетат и ципнамат кобальта при одинаковой концентрации иона металла в реакционной смеси [76]. При использовании кобальтовых солей ароматических кислот с электронодонорпыми и электроноакцепторными заместителями найдено, что увеличение константы диссоциации кислот от коричной к и-нитро-коричной приводит к уменьшению степени завершенности реакции от 95 до 7% [58]. [c.61]

Катализированное ионами водорода разложение диазоуксусного эфира было использовано для определения констант диссоциации некоторых гидратированных катионов, в частности Ре(НзО) +, Сг(Н20)з+ и нескольких аквоаммиачных комплексных катионов кобальта [296]. [c.464]