Адсорбционные слои на воде

Многочисленные эксперименты подтверждают изменение структуры воды в поверхностных пленках. Так, методом ИК-спектрометрии на кварце установлена определяющая роль поверхностных водородных связей, искажающих сетку Н-связей, существующую в объеме воды . Исследование адсорбционных слоев на пакетах кварцевых пластин тем же методом показало сдвиг максимума полосы поглощения, интерпретируемый как усиление интенсивности Н-связей в слоях воды толщиной 2—4 нм. Полученные результаты хорошо согласуются в отношении толщины пленок к с эллипсометрическими измерениями. Значения Н возрастали от 4 до 5,3 нм при р ро 1 с уменьшением краевого угла 0, т. е. с ростом гидрофильности кварца наоборот, при гидрофобизации поверхности кварца (триметил-хлорсиланом) толщина пленки становилась соизмеримой с ошибкой опыта (0,3 нм). Другие эллипсометрические исследования адсорбционных слоев воды на различных твердых поверхностях показали, что толщина их 10 нм и также связана с величиной краевого угла. Многочисленные исследования граничных слоев, моделью которых являются пленки, различными методами (гл. XI. 1) приводят к близким оценкам толщины слоев с измененной структурой, однако для таких слоев, постепенно переходящих в жидкую фазу, при отсутствии физической границы раздела оценка толщины может сильно варьировать в зависимости от метода (см. раздел У.1). Интересно отметить, что с повышением температуры до 70 °С толщина поверхностных пленок резко уменьшается это указывает на существенную роль Н-связей, нарушающихся вследствие усиления теплового движения молекул воды. [c.115]

Наблюдающиеся значительные расхождения в измеряемых толщинах адсорбционного слоя воды на металлах, по-видимому, следует отнести за счет разной подготовки поверхности, а также неточности определения ее истинной величины. [c.46]

Наиболее характерной и общей кинетической особенностью эмульсионной полимеризации является постоянство ее скорости, сохраняющееся при неизменных концентрациях мономера и инициатора. В связи с этим С. С. Медведевым с сотрудниками, детально исследовавшими закономерности эмульсионной полимеризации в присутствии неионогенных ПАВ [66—71], было высказано предположение о том, что реакция инициирования протекает на поверхности раздела адсорбционный слой — вода . Под адсорбционными слоями авторы понимают поверхностные слои эмульгатора как в мицеллах, так и на поверхности полимерных частиц. Эти адсорбционные слои способствуют реакции инициирования и определяют место протекания процесса полимеризации. [c.37]

Сухие газы при невысокой температуре (до 100 °С) не вызывают коррозии даже обычных углеродистых и слабо легированных конструкционных марок сталей. При повышенной влажности возможно образование адсорбционных слоев воды, что уже обусловливает возможность коррозии. Образование капельного конденсата вызывает резкое возрастание коррозии. [c.39]

Рис. 4.11, Адсорбционные слои воды между слоями частично дегидратированного вермикулита

Ершова Г. Ф., Зорин 3. М., Чураев Н. В. ИК-спектры поглощения полимолекулярных адсорбционных слоев воды на поверхности кварца.— Коллоид, журн., [c.65]

Из изложенного выше, естественно, вытекает правило, согласно которому в состав ПИНС целесообразно включать вещества (продукты), способные вытеснять воду одновременно по первому, второму и третьему вариантам на быстро обезвоженных металлических поверхностях происходит адсорбция и хемосорбция ингибиторов с образованием первичных слоев общей защитной пленки (см. рис. 5, б, в и рис. 8). Первый и второй варианты вытеснения адсорбционного слоя воды с поверхности металла каплей ПИНС показаны на рис. 8, (Э, третий — на рис. 8, г и смешанный вариант —на рис. 8, е. [c.73]

Увеличивая краевой угол капли масла на поверхности адсорбционного слоя воды, маслорастворимые ингибиторы коррозии (такими же свойствами обладают и водомаслорастворимые ингибиторы), как это следует из уравнений (4), (6), (7), вытесняют воду с поверхности металла. В случае маслорастворимых ингибиторов, очевидно, происходит физическое вытеснение воды с поверхности, в случае водомаслорастворимых— включение воды в мицеллы ингибитора. [c.87]

Наполнитель увеличивает общую степень структурирования системы в результате того, что его частицы становятся дополнитель-нымн узлами уже существующей в полимере структурной сетки и притом менее прочными. Этот эффект прежде всего связан с тем, что адсорбционный слой воды на поверхности наполнителя препятствует образованию прочных связей последнего с полимером, поскольку взаимодействие осуществляется через тонкую остаточную прослойку воды и, естественно, не может быть прочным [50]. [c.118]

Чаще всего в рассматриваемых смазочных покрытиях используют графит и дисульфид молибдена. Для получения оптимального эффекта от применения этих твердых смазок требуется наличие определенных внешних условий. Графит теряет свои смазочные свойства при потере адсорбционных слоев воды в результате нагревания или понижения атмосферного давления. При очень высоких температурах появление окисного слоя на поверхности графита может улучшать его смазочные характеристики. Дисульфид молибдена окисляется при температурах порядка 400 °С с образованием МоОз [66]. Последний является абразивом и резко сокращает срок службы смазочной пленки. Правда, для рассматриваемых покрытий это не имеет особого значения, так как связующие на основе смол сами разрушаются при повышенных температурах. [c.230]

Поверхностный слой тела меняет свои свойства вследствие того, что образуется поверхностный адсорбционный слой воды—гидратная оболочка (мономолекулярный слой связан наиболее сильно). Связанная часть влаги теряет свои свойства [c.449]

Следовательно, высказанные соображения еще раз подтверждают важность учета вторичных адсорбционных слоев воды при рассмотрении особенностей и характера прсцессов коагуляционного структурообразования в водных дисперсиях глинистых [c.100]

Интересный случай противоположного характера, а именно образование гидрофобного слоя адсорбированной воды, был обнаружен в системе, в которой капельки воды конденсировались на поверхности олеиновой кислоты. Значения краевого угла соответствовали более высокому, чем нормальное, поверхностному натяжению для олеиновой кислоты. Это явление, по-видимому, можно объяснить тем, что капля воды находится в контакте не с поверхностью чистой олеиновой кислоты, а с адсорбционным слоем воды [46]. Систематические количественные исследования этих явлений значительно пополнили сведения, важные не только в теоретическом отношении, но и имеющие большое прикладное значение в таких областях, как применение смазок и защита металлов от коррозии. [c.294]

При использовании в качестве катализатора окиси хрома, нанесенной на алюмосиликат, катализатор диспергируют в цикло-гексане, который является растворителем не только для мономера, но и для полимера. Так же как и в первом случае, этилен адсорбируется на поверхности катализатора, и процесс полимеризации начинается в плотном адсорбционном слое. Вода, кислород, окись углерода отравляют катализатор, поэтому его периодически регенерируют продувкой воздухом при 500—530° С. Молекулярный вес полимера регулируют, изменяя температуру полимеризации. При 110° С средний молекулярный вес полимера составляет 100 тыс., при 170° С — понижается до 25 тыс. С повыщением давления до 30 ат средний молекулярный вес и выход полиэтилена возрастают. Обычно процесс проводят при 130—160° С и давлении 17—35 ат. После окончания реакции раствор полимера отделяют от катализатора и извлекают полимер осаждением. [c.240]

В ряде работ показано, что на первой стадии полимеризации таких мономеров на границе раздела фаз вода — воздух резко падает поверхностное натяжение (с 70 до 28 мН/м), а на второй стадии поверхностное натяжение растет, что характерно для получения латексных систем с ненасыщенными адсорбционными слоями. При этом предполагают, что образующиеся дифильные макромолекулы при достижении определенной их концентрации в водной фазе выпадают и агрегируются в частицы, в которых происходит дальнейшая полимеризация растворимого в них мономера [4]. [c.389]

Слои адсорбированных инородных молекул могут воздействовать на перенос молекул газа (пара) через поверхность раздела и способствовать возникновению поверхностного сопротивления. Например, монослои некоторых веществ подавляют испарение воды с поверхности . Подобные эффекты вряд ли могут оказывать серьезное влияние на характеристики промышленных или экспериментальных аппаратов, в которых происходит постоянное обновление поверхности, так как для создания адсорбционных слоев требуется заметное время. Однако в определенных условиях поверхностно-активные вещества могут снижать скорость абсорбции, подавляя свободное движение поверхности жидкости. [c.75]

Специальные опыты с применением ядерного магнитного резонанса подтвердили, что в этом случае жидкая фаза воды, которая могла бы вызвать растворение контактов между частицами, отсутствовала, т. е. понижение прочности было связано именно с дейстаием адсорбционного слоя воды. Таким образом, эти исследования служат количественным подтверждением представлений об адсорбционной природе рассматриваемых эффектов понижения прочности. [c.401]

Отклонения от линейного закона фильтрации были обнаружены еще в конце 19-го века (Ф. Кинг) при исследовании водопроницаемости грунтов. Фильтрационные аномалии воды и других низкомолекулярных жидкостей связывались с действием капиллярного давления (Т.Н. Пузыревская, С.А. Роза), проявлением неньютоновских свойств жидкости (В.А. Флорин, Н.В.Чураев) или возникновением адсорбционных слоев жидкости на поверхности поровых каналов (Д.Макхафик и Л. Лернер, В. Харди, Б.В.Дерягин), уменьшающих эффективное сечение последних. Во второй половине прошлого века по мере усовершенствования техники измерений были исследованы параметры адсорбционных слоев воды и их влияние на характер течения в отдельных капиллярах [c.6]

Другим независимым подтвердадением структурной природы эффекта является обнаруженная в работах [11, 12] для той же системы кварц—вода сильная температурная чувствительность толщины полимолекулярных адсорбционных слоев воды hg при 1- [c.196]

В результате структурно-механических исследований обнаружено, что в построении гидратных оболочек участвуют не только пленки минимальной толщины (порядка Ю м), образующие наиболее прочные контакты коагуляционных структур по схеме угол — угол, угол — ребро, ребро — ребро, но и пленки знэчительно большей толщины, доходящие при дальнодействующих связях между частицами до сотен и тысяч молекулярных слоев воды. Приведенные соображения согласуются с работами Б. В. Дерягина, С. В. Нерпина, И. Ф. Ефремова и других исследователей. Действие обменных ионов заключается не только в изменении толщины гидратного слоя, но и количества структурообразующих частиц в единице объема. Необходимо учитывать вторичные адсорбционные слои воды при рассмотрении особенностей и характера процессов коагуляционного структурообразования в водных дисперсиях глинистых минералов, а также их, как указывает Ф. Д. Овчаренко, удельную гидрофильность [21. [c.229]

Другим, не менее важным, с точки зрения атмосферной коррозии, свойством адсорбционных слоев воды является понижение температуры фазовых переходов. Было обнаружено [56], что в области моно- и полимолекулярной адсорбции не наблюдается замерзания адсорбированного вещества. Фазовый переход имел место только в капиллярно-конденсацион-ной области изотермы адсорбции. Это явление больщинство исследователей интерпретирует с позиций теории капиллярной конденсации, согласно которой понижение температуры затвердевания жидкости связывается с понижением упругости пара над менисками в капиллярах. [c.159]

Учитывая слабое взаимодействие адсорбированной воды с поверхностью золота, а также отсутствие химического сдвига, по данным фотоэлектронной снектроскопии [3], можно предположить, что уменьшение работы выхода связано с изменением дипольного момента воды за счет перестройки адсорбционного слоя НаОадо. Действительно, если предположить существование на поверхности золота двух структур с дипольным моментом л=0 (рис. 3, а) и с дипольпым моментом, отличным от нуля (рис. 3, б) в энергетически менее выгодном состоянии, то подобные переходы в мономолекулярном адсорбционном слое воды могли бы объяснить появление мерцаний на картине эмиссии и связанное с этим уменьшение работы выхода. [c.88]

Другим независимым подтвер>кдением структурной природы эффекта является обнаруженная в работах [11, 12] для той же системы кварц—вода сильная температурная чувствительность толщины полимолекулярных адсорбционных слоев воды при Как видно из рис. VII.повышение температуры ведет к снижению толщины пленок, что объясняется разрушением сетки Н-связей, ответственной за структурное дальнодействие. Аналогичный эффект для пленок воды на слюде наблюдался Перевертаевым и Мециком [13]. [c.196]

При наличии данной пленки гексадекан взаимодействует со слоем молекул воды и растекается по поверхности. Если же содержание ОН-групп ниже критического, сплошная пленка воды не образуется, и гексадекан взаимодействует с группами СНз и ОН и показывает отличный от нуля угол смачивания. Таким образом, смачивание гексадеканом служит чувствительным индикатором образования пленки воды на поверхности монослоев. Для проверки гипотезы были исследованы смешанные монослои из тетрадекантиола и 11-гидроксиундекантиола. По мнению авторов, несовпадение длин молекул ги дрнх . / ного и гидрофильного тиолов приводит к рыхлым монослоям (рис. 5.35), на которых не происходит образование сплошного адсорбционного слоя воды и соответственно не наблюдается переход смачивания, что и подтвердилось в эксперименте. При проведении экспериментов в сухой атмосфере аномалий смачивания также не наблюдалось, поскольку в данных условиях не происходило образования адсорбционной пленки воды. [c.233]

Основные положения теории Медведева были развиты в других работах, в которых считается, что зоной реакции полимеризации является мономолекулярный слой квазикристаллической структуры, образованный эмульгатором и морюмером. В этом слое молекулы эмульгатора образуют систему микрокапилляров,, представляющих в поперечнике шестигранники. Капилляры, строение которых определяется природой эмульгатора и условиями полимеризации, являются своеобразными ячейками — местом протекания элементарных реакций полимеризации. Приведенные взгляды подтверждены кинетическими уравнениями, выражающими зависимость скорости и степени полимеризации от концентрации эмульгатора и инициатора при полимеризации хлоропрена [39]. Принимается, что все стадии полимеризации инициирование, рост и обрыв полимерных цепей — происходят в адсорбционных слоях эмульгатора, независимо от растворимости всех компонентов в воде. [c.150]

Кинетические данные показывают, что аналогично влияет температура на длительность коагуляции. Из данных по зависимости длительности разделения фаз от температуры могут быть определены пороговые температуры коагуляции Гпор, и Тпор,, которые, так же как Спор, и Спор > являются характерными параметрами процесса коагуляции для данного типа латекса [45]. Если при введении электролита в латексные системы происходит резкое уменьшение сил электростатического отталкивания между частицами за счет снижения -потенциала частиц и подавления диссоциации адсорбированных молекул ПАВ (и изменения растворимости молекул ПАВ), то под влиянием теплового воздействия происходит ослабление водородных связей молекул воды и ПАВ адсорбционного слоя, что также способствует гидрофобизации системы и понижению ее устойчивости. В интервале времени тг — ть по-видимому, преодолевается энергетический барьер, препятствующий коагуляции системы и разделению фаз. При проведении коагуляции в условиях, при которых концентрация электролита Сэл Спорг и [c.258]

Образованию стойкой эмульсии предшествуют понижение новерх-HO THOI O натяжения на границе раздела фаз и создание вокруг частиц дисперсной фазы прочного адсорбционного слоя. Такие слои образуют в системе третьи веш ества — эмульгаторы. Растворимые в воде (гидрофильные) эмульгаторы способствуют образованию эмульсий тина нефть в воде, а растворимые в нефтепродуктах (гидрофобные) — вода в нефти. Последний тип эмульсий чаще всего встречается в промысловой практике. К гидрофильным эмульгаторам относятся такие поверхностно-активные вещества, как щелочные мыла, желатин, крахмал. Гидрофобными являются хорошо растворимые в нефтепродуктах щелочноземельные соли органических кислот, смолы, а также мелкодисперсные частицы сажи, глины, окислов металлов и т. п., легче смачиваемые нефтью, чем водой. Введение в эмульсию данного типа эмульгатора, способствующего образованию эмульсии противоположного типа, облегчает ее расслоение. [c.178]

Смотреть страницы где упоминается термин Адсорбционные слои на воде: [c.105] [c.336] [c.73] [c.46] [c.152] [c.36] [c.145] [c.105] [c.317] [c.111] [c.94] [c.163] [c.19] [c.329] [c.17] [c.168] [c.211] [c.25] [c.243] [c.87] [c.245] [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология