Гистерезис обратимый

Наряду с обратимыми эффектами, соответствующими явлению аномалии вязкости, для загущенных масел и для парафинистых масел при низких температурах в результате их деформирования характерны необратимые явления. Под действием больших гидродинамических усилий происходит деструкция— разрыв молекул полимера, а в парафинистых маслах — разрушение или дезагрегирование кристаллитов твердых углеводородов. В этом случае при переходе от высоких скоростей течения к меньшим увеличение (восстановление) вязкости масел будет неполным. Такое явление называют гистерезисом вязкости. Оно определяется тем, что после деформирования с достаточно высокой скоростью сдвига получается новая система, отличная от исходной, не подвергавшейся деформации. В отдельных случаях систему можно вернуть в исходное состояние, например нагреть масло и вновь его охладить. [c.270]

При помощи кривых заряжения можно установить степень обратимости процессов, протекающих при пропускании тока через систему. Так, если изменить направление тока в какой-либо точке водородной или двойнослойной области, то полученная затем катодная кривая почти полностью повторит соответствующую анодную кривую заряжения. Однако при обращении тока в кислородной области наблюдается значительный гистерезис между анодной и катодной кривыми (см. рис. 36), петля которо-К/ го расширяется при сдвиге потенциала в анодную сторону. Это указывает на необратимый характер процессов адсорбции и десорбции кислорода. [c.64]

С капиллярной конденсацией связано часто наблюдаемое явление сорбционного гистерезиса — несовпадения изотерм адсорбции и десорбции десорбция запаздывает , происходит при меньших по сравнению С адсорбцией давлениях. Напомним, что физическая адсорбция всегда обратима. Одной из причин гистерезиса при капиллярной конденсации может оказаться несовпадение формы и кривизны мениска адсорбата в порах при адсорбции и при десорбции. [c.226]

Ре + с увеличением давления восстанавливается до Ре +. Этот процесс является обратимым и носит гистерезис-ньн"1 характер. Можно утверждать, что под давлением железо вообще имеет тенденцию переходить нз состояния с высокой степенью окисления к низшей степени окисления. Изучалось несколько соединений железа, и в каждом из них наблюдался свой специфический ход изменения электронного состояния в зависимости от величины приложенного давления. [c.167]

Сравнение изотерм сорбции и десорбции на пористых полимерах адсорбатов разной природы (рис. 6.3) показало, что в паре перфтор- -октана, в отличие от метанола, набухания полимеров не происходит. Изотерма адсорбции этого пара в начальной области полностью обратима. При более высоких относительных давлениях пара р/ро наблюдается четкий капиллярно-конденсаци-онный гистерезис, как в случае неорганических адсорбентов с жестким скелетом (см. рис. 3.2 и 4.9). [c.119]

Кроме обратимых упругих деформаций и необратимых деформаций пластического и вязкого течения, реальные твердые тела характеризуются процессами упругого последействия и гистерезиса ( упругих задержек ), т. е. замедленной упругости. В отличие от идеально упругой деформации, которая развивается и медленно спадает со скоростью распространения звука в данном теле, упругое последействие, или медленная эластичность, представляет собой дополнительную деформацию, медленно развивающуюся после разрушения и также медленно спадающую после разгрузки (рис. 3). Такая деформация обратима механически (по величине) и в этом [c.11]

Оба эти типа процессов могут быть обратимыми и необратимыми, в зависимости от того, большая или малая доля энергии при данном процессе рассеивается в виде тепла. Второй тип процессов определяет собой все явления магнитного гистерезиса (см. рис. 125). [c.322]

Описание коллекторских свойств пласта включает в себя, кроме учета площадной неоднородности и изменчивости свойств коллектора по сечению, направленные относительные проницаемости для отдельных областей пласта и в целом по залежи, сжимаемость пород, т.е. разрушение поровых каналов при изменении давления, причем процесс может быть обратимым, необратимым и с гистерезисом. Для каждой точки пласта могут быть определены данные по насыщенности для каждого типа породы. [c.180]

Как уже указывалось, капиллярная конденсация происходит потому, что давление насыщенного пара над вогнутым мениском (цилиндрическим или сферическим) меньще, чем над плоской поверхностью, что имеет место в переходных порах. Поскольку давление над цилиндрической поверхностью больше, чем над сферической, имеющей тот же радиус, то процесс адсорбции в некотором интервале давлений не будет обратимым — адсорбционная ветвь изотермы не совпадает с десорбционной, т. е. наблюдается гистерезис. [c.176]

Механическая энергия, затраченная на деформацию, частично возвращается при разгрузке образца благодаря обратимости деформации. Потеря возвращенной упругой энергии, по сравнению с затраченной механической, объясняется необратимым рассеянием ее в виде тепловой энергии вследствие процессов внутреннего трения в материале — гистерезисом. При повторных деформациях потери энергии уменьшаются и устанавливаются практически постоянными, поскольку структурные изменения, происходящие в резине при однозначных повторяющихся деформациях, стабилизируются. [c.131]

В кислой среде, если отсутствуют предпосылки для укрупнения коллоидных частиц, вязкость с изменением значений pH близка к постоянной величине. В противоположность этому, в щелочной среде (см. рис. 7.10,6), в зоне pH 10,5—11,5 имеет место аномальный рост вязкости, а при обратном подкислении образуется гистерезис вязкости. Причины возникновения этой аномалии и ее обратимости еще не установлены. Известно, однако, что такое увеличение вязкости лигносульфонатов не сопровождается их явной коагуляцией. Это является следствием расширения двойного электрического с оя вокруг укрупненных частиц. Действительно, характер изменения электрофоретической скорости в этой зоне pH совпадает с кривой вязкости. В точке максимума вязкости скорость электрофореза сульфитно-дрожжевой бражки достигла 8 мкм/с против 5 мкм/с при pH 7. [c.237]

Изотермы адсорбции на кристаллических цеолитах не имеют гистерезиса, характерного для изотерм адсорбции на аморфных микропористых адсорбентах. Адсорбция и десорбция полностью обратимы, так что десорбционная ветвь изотермы совпадает с адсорбционной. [c.613]

Обратимая адсорбция" молекул воды свидетельствует о том, что адсорбционное равновесие зависит только от относительной влажности и, конечно, от температуры. Не имеет значения, при какой относительной влажности бьшо ранее достигнуто равновесие. Существует множество подтверждений справедливости этого предположения [4], особенно для оксида алюминия. Для некоторых силикагелей характерны эффекты гистерезиса. Эффекты гистерезиса почти не влияют на разделение в практической ТСХ (см. подробно ниже, в разд, 2). Таким образом, содержание влаги в адсорбенте является мерой его активности. С другой стороны, это содержание влаги может быть точно установлено посредством поддержания определенной относительной влажности, т.е. относительная влажность является идеальным регулятором активности гидрофильных сорбентов в ТСХ. [c.334]

Предполагают, что соответствующая низким давлениям ветвь ВЕР характеризует монослойную адсорбцию на стенках пор точно так же, как об этом говорилось в гл. 2 при рассмотрении непористых твердых тел. Этот процесс обратимый и не имеет гистерезиса. В точке, находящейся где-то между Я и а в некоторых случаях в самой точке начала петли Р завершается заполнение монослоя. Относительно того, что происходит вдоль ветви РОН, мнения расходятся. Наиболее широко распространенная точка зрения состоит в том, что (пока ветвь адсорбции идет не очень круто и не становится примерно параллельной ветви десорбции, см. рис. 67 и разд. 3.5), как и в случае непористых твердых тел (см. разд. 22) происходит постепенное образование полислоев. Полислой растет по толщине по мере увеличения давления (ветвь РОН), пока поры (точка Н) не заполнятся целиком адсорбатом, обладающим свойствами жидкости. После этого адсорбция, будучи сосредоточенной лишь на внешних поверхностях зерен адсорбента, растет очень медленно, что соответствует пологой ветви Я/. Удалению адсорбата из системы отвечает начинающаяся в точке Я отдельная ветвь десорбции НЕР. Жидкость внутри некоторой поры (имеющей, допустим, форму цилиндрической полости радиуса г) начинает испаряться из мениска, как только равновесное давление в системе упадет [c.144]

Как выглядела бы доменная карта, приведенная на рис. XIV-37, в отсутствие гистерезиса, т. е. при обратимой адсорбции [c.502]

Вторым фактом, указывающим на обратимость, является постоянство критических температур смешения при подходе к точке полного смешения как путем нагревания (от более низкой температуры), так и путем охлаждения (от более высокой температуры). В некоторых случаях это осложняется кинетикой золь—гель-перехода однако при соответствующих условиях удается устранить наличие гистерезиса в кривых растворимость-температура (подробнее см. ниже). [c.227]

Такое поведение кривых заряжения указывает на установление термодинамически обратимого потенциала. Однако этому противоречит сильная зависимость потенциала от плотности тока и связанное с ней появление гистерезиса между анодными и катодными кривыми заряжения. Обратимый потенциал должен был бы лежать между кривыми 4 рис. 261. Объяснение этого расхождения, а также линейного возрастания потенциала в анодной части до сих пор еще отсутствует. [c.656]

В цилиндрической поре, открытой с обоих концов (рпс. И.З, б), при малых значениях давления на стенках поры образуется адсорбционный слой с вогнутым ци-л и ндр и чес к и м ме и иском. При дости>кеппи давлення насыщенного пара начинается капиллярная конденсация, в процессе которой толщина слоя жидкости на стенках поры увеличивается и радиус цилиндрического мениска умень-п]ается. Конденсация адсорбтива происходит при постоянном давлении, и при полном заполнении поры жидкостью на ее открытых концах образуются шаровидные мениски. При дальнейшем повышении давления происходит конденсация некоторого количества пара на поверхности шаровидного мениска, в результате чего кривизна мениска уменьшается до нуля. При десорбции процесс вначале идет обратимо, испарение происходит с поверхности шаровидного мениска возрастающей кривизны, а затем с новерх-ности шаровидного мениска Постоянного радиуса кривизны, равного радиусу цилиндрического мениска поры. В связи с этим испарение жидкости наблюдается при меньших давлениях по сравнению с конденсацией и на изотерме появляется петля капиллярного гистерезиса (рис. П.4), Капиллярный гистерезис возникает при наличии в порах следов адсорбированного воздуха, препятствующего 1юлному смачиванию стенок конденсатом, а также в связи [c.34]

Набухающие полимеры и пористые полимеры с жестким скелетом. Давно известны многие органические набухающие сорбенты— природные, например крахмал и целлюлоза, и синтетические. Среди последних широкое применение в аналитической практике для препаративного выделения различных ионов и устранения жесткости воды приобрели набухающие в водных растворах полимеры, содержащие функциональные группы, способные к ионному обмену — иониты. В сухом состоянии такие полимеры практически не имеют пор. Если эти полимерные сорбенты содержат полярные функциональные группы, например гидроксильные (целлюлоза, крахмал), амино- (многие аниониты) и сульфогруппы (катиониты), то они сорбируют пары таких полярных веществ, как спирты и особенно вода. Эта сорбция сопровождается набуханием полимера, что проявляется как в увеличении его объема, так и в обширном сорбционном гистерезисе. В отличие от капиллярно-конденсационного гистерезиса в адсорбентах с жестким скелетом, начинающегося при достаточно высоких относительных давлениях пара после обратимой начальной части изотермы адсорбции (см. рис. 3.4, 3.5 и 5.2), сорбционный гистерезис в органических набухающих сорбентах простирается вплоть до относительного давления пара р1ро = 0. [c.112]

Физг.ческая и химическая адсорбция различаются л.ежду собой следующим. Физическая адсорбция обратима и малоспецифична. Теплота физической адсорбции составляет обычно всего Рис. 19. Гистерезис 2—8 ккал моль И соизмерима с теплотой кон-при капиллярной кон- денсации. Теплота химической адсорбции может денсации. достигать 200 ккал моль , т. е. сравнима с [c.44]

Кроме обратимых упругих деформаций и необратимых деформаций вязкого и пластического течения, реальным твердым телам свойственны процессы упругого последействия и гистерезиса ( упругих задер- [c.181]

Все наблюдаемые фазовые переходы обратимы по температуре, однако температура триклинно-ромбического превращения при нагревании оказывается на 1-2° выше, чем температура обратного ромбическо-триклинного перехода при охлаждении, то есть фазовый переход сопровождается небольшим гистерезисом. [c.149]

Как видно из рис. 1.14, описываемые системы являются тиксо-тропными, имеющими гистерезис вязкостных свойств. Структурная особенность таких систем заключается в том, что в них существует устойчивая пространственная сетка, обусловленная мнего-численными межмолекулярнымй, водородными связями, при этом деформация имеет обратимый характер. С увеличением содержания звеньев ВА в сополимере тиксотропность дисперсий снижается, по-видимому, вследствие уменьшения числа межмолекулярных водородных связей. [c.35]

На кривых дегидратации жисмоидпна имеются две ступеньки между 115 и 140 "С. Структурные изменения жисмондина аналогичны наблюдаемым для родственного цеолита филлипсита [14]. При нагревании на воздухе до 250 °С жисмондин дегидратируется обратшго, хотя кривая регидратации обнаруживает гистерезис. Пдентифнцировано 5 метастабильных фаз. При 330 °С образуется кальциевый нолевой шпат. При нагревании обратимо удаляется около 80% обш,его количества воды [16]. [c.465]

Изотермы адсорбции двухкомноиентных смесей Oj + N и S0-2 + N2 получены для водородной формы морденита для температур от О до 100 °С. На изотерме адсорбции чистой SO2 имеется широкая петля гистерезиса, в то время как адсорбция других газов полностью обратима. В бинарной системе SO3 -f N2 присутствие азота лишь незначительно влияет на адсорбцию очень сильно адсорбирующейся SOj. Изотермы адсорбции азота и двуокиси углерода описываются уравнением Фрейндлиха, а изотерма адсорбции SO2 — уравнением Ленгмюра. Применив эти уравнения, удалось найти корреляцию между изотермами адсорбции смесей и отдельных компонентов. [c.709]

В классическом приближении [14] и др. определение равновесия графит —алмаз основано на расчете изменения свободной энергии (в предположении обратимости перехода, хотя он явно монотропен) без учета упругих полей и образования зародыша, фазовые переходы I рода идут только через образование зародыша, что приводит к значительным расхождениям между расчетными и экспериментальными р = 7-параметрами для процесса прямого превращения. Дальше приводятся результаты расчета нижней границы пересыщения ДС, а точнее, при заданных 7, способствующих образованию зародышей алмаза в графитовой фазе при условии полного или частичного сохранения когерентности межфазных границ. Дело в том, что учесть возможные нарушения когерентности (наиболее эффективного способа уменьшения свободной энергии гетерофазной системы) невозможно, так как механизм и времена релаксаций упругих напряжений в алмазе и графите мало изучены. Поэтому не будем совместно рассматривать процессы фазового превращения и деформации, а ограничимся расчетом ДСу ДСдеф. Следует подчеркнуть, что такой подход уже подразумевает необратимость процесса из-за наличия эффективного гистерезиса, обусловленного различиями в кристаллографических и упругих параметрах преобразующих фаз. Существует и еще вторая трудность при подобном расчете — отсутствие данных о механизме прямого перехода графита в алмаз, поскольку есть все 20 307 [c.307]

Сорбционные пружинные весы, примененные в 1926 г. Мак-Бейном и Бакром [56], распространены, вероятно, наиболее широко по сравнению с другими гравиметрическими приборами, используемыми для измерения адсорбции. Существенная часть весов — спиральная пружина, выполненная обычно из плавленого кварца, верхним концом свободно подвешивается за крючок внутри стеклянной трубки к нижней части пружины прикрепляется за крючок легкая чашечка. Кожух весов присоединен к вакуумной системе — резервуару с запасом газа и манометру. За поглощением адсорбата твердым телом наблюдают, измеряя растяжение пружины, лучше всего с помощью катетометра. Пружинные весы калибруют, непосредственно наблюдая удлинение пружины при определенных нагрузках. Как установлено, растяжение кварцевых пружин полностью обратимо, т. е. упругий гистерезис отсутствует. [c.377]

Сравнивая правые стороны уравнений (29) и (32) и применяя уравнение (33), можно вычислить величины для ассоциированных веществ. Для воды была получена величина = 0,5 нм. Этот результат указывает на возможность появления адсорбционного гистерезиса при объемном заполнении микропор активных углей водой. Он также согласуется с результатами исследования влияния на свойства капиллярнО-конденсиро-ванной жидкости в норах адсорбента. Величины для метанола и этанола, равные 0,9 нм, находятся в согласии с представлением об обратимом заполнении микропор активных углей этими веществами под действием адсорбционных сил. [c.248]

При применении уравнения (12) более рационально за нижний предел интегрирования принимать не величину адсорбции для начала необратимого гистерезиса, а адсорбцию а для начала капиллярной конденсации, которая может быть обратимой па некотором участке изотермы. Эта величина адсорбции соответствует началу заполнения пор с эффективными радиусами — 15 А, т. е. пределу применимости уравнения Кельвина [5, 6]. В таком случае величины адсорбции а отвечают характеристическим точкам изотерм при равновесных относительных давлениях Ьд — 0,175 для бензола, кц = 0,40 для воды при 20° С, кд = 0,45 для азота при —196° С и т. д. По шкале относительных давлений величины кд немного ниже значений, соответствующих точкам начала необратимого сорбционного гистерезиса, папример 0,20—0,21 для бензола при 20° С, по данным Кадлеца, для переходных пор активных углей. Далее, в начальной области капиллярной конденсации следует вводить поправку на зависимость с от п. Так, по данным Гаркинса и Джура [21], для адсорбции воды на анатазе при числе адсорбционных слоев п = 2 величина е для адсорбционной плепки почти на 30% превышает соответствующее значение для объемной жидкой фазы и только при п 3 практически совпадает с нилг. [c.259]

Матток [90, главы 7, 9] показал, что причина наблюдаемого отставания, которое приписывается гистерезису, частично заключается в отсутствие теплового равновесия. Кроме того, вероятно, необходимо принимать во внимание слабую обратимость реакции [IX. 19] и время, требуемое для восстановления равновесной растворимости. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология