ЯМР-Спектроскопия альдегидных групп

Методом инфракрасной спектроскопии исследовался механизм полимеризации окиси этилена на поверхности алюмосиликатного катализатора при 50° С [54]. Окись этилена слабо адсорбировались на поверхности кремнезема и вступала в химическую реакцию только с поверхностью алюмосиликагеля. Спектры продуктов реакции имели полосы поглощения 1620 и 1735 см , которые были приписаны колебаниям групп СН = СНг и С = 0. Наличие в спектре полосы поглощения 2720 см характерной для валентного колебания альдегидной группы С—Н вместе с полосой поглощения 1735 связи С —О, позволило сделать вывод о наличии в продукте полимеризации альдегидной группы на конце цепи. [c.323]

Разнообразие информации, получаемой при изучении структуры ионообменных материалов методом ИК-спектроскопии, обусловливает успешное использование этого метода для изучения процессов химической, термической и радиационной деструкции ионитов. Ряд исследований посвящен изучению разрушения ионообменных смол в растворах окислителей. Так, при контакте стиролдивинилбензольных анионитов (АМ, АМП, ВП-1А, ВП-1АП, ВП-ЗАП) с растворами перекиси водорода зафиксировано их окисление с образованием карбоксильных групп (2700, 1720 см- ) при одновременном разрушении функциональных групп [43]. После нескольких циклов контакта с электролитом для хромирования [44] в спектрах катионитов КУ-2-8 и КУ-2-16 появлялись полосы, характерные для колебаний альдегидной группы увеличение числа циклов окисления приводило к постепенному смазыванию полос поглощения сульфогрупп. При взаимодействии фосфорнокислотных катионитов с озоном в растворах азотной кислоты отмечено образование карбоксильных групп. Новые полосы, появившиеся при этом в областях 1525, 1350 и 855 см- , указывали также на возникновение нитрогрупп. Резкое снижение относительной интенсивности полосы поглощения 971 см- и появление плеча области 957 см- свидетельствовали о частичном разрушении связей Р—О—Н и образовании новых групп Р—О—Р [45]. ИК-спектры сухих остатков водной вытяжки указывали на деструкцию полимерной матрицы и переход фрагментов цепи в раствор. [c.9]

Инфракрасная абсорбционная спектроскопия широко применялась для определения продуктов окисления и скорости их образования в процессе термического или фотоокисления полиэтилена [122—124]. Известно, что конечные продукты окисления — кислоты, кетоны и альдегиды — имеют сходные спектры в диапазоне 1819—1666 см . И именно в данной области вследствие сильного поглощения валентных колебаний карбонильной группы эти продукты имеют пики необходимой для количественных измерений интенсивности. Для окисленных образцов полиэтилена на обычном лабораторном спектрометре из-за перекрывания полос поглощения кислоты при 1712 см , кетона при 1721 см и альдегида при 1733 см получают одну широкую полосу. Интерпретация этих данных ведет к неправильным результатам, если исходить из суммарной интенсивности полос поглощения всех карбонилсодержащих групп, а не из интенсивности полос, относящихся к конкретным группам, так как полосы поглощения различных карбонилсодержащих групп сильно отличаются по интенсивности. Так, интенсивность полос поглощения карбонильных групп в кислотах в 2,4 раза выше интенсивности полос кетогрупп и в 3,1 раза— альдегидных групп [125]. [c.42]

Для исследования сополимера стирола с метакролеином, полученного радикальной полимеризацией, применяли количественную ИК-спектроскопию в области 4000—450 см [1298]. Наибольший интерес представляют полосы поглощения свободных альдегидных групп при 1722 см , полоса поглощения стирола при 540 см , позволяющая охарактеризовать уменьшение длины звеньев стирола, и полоса поглощения стирола при 760 см , связанная с распределением тройных МСМ-звеньев в сополимере. [c.295]

Масс-спектрометрическим и газохроматографическим методами в продуктах окисления идентифицировали окись и двуокись углерода, ацетилен, воду, дифенил, водород, фенол. Продукты, окрашивающие бензол при окислении, содержат, по данным ИК-спектроскопии, карбонильные группы ангидридного и альдегидного, но не хиноидного типов, а также фенольные гидроксильные группы. ИК-спектр окрашенного продукта полностью отличен от ИК-спектра бензола в области 700—800 см , положение полос в которой указывает на характер замещения. Совершенно определенно можно говорить о моно- и дизамещенных структурах. Обнаружение замещения эквивалентно установлению факта сшивания ароматических ядер. [c.220]

В результате этого спектр веш,ества в инфракрасной области дает сразу много сведений о наличии в веществе различных химических групп. Например, наличие атома кислорода в органическом соединении может означать присутствие в его составе спиртовой ОН, эфирной С — О — С, альдегидной, карбоксильной группы и ряда других. Чтобы установить наличие или отсутствие каждой из этих групп химическими методами, надо провести целую серию химических реакций, типичных для группы каждого типа. С помощью ИК-спектра этот вопрос решается сразу. Поэтому ИК-спектроскопия — один из важнейших физических методов исследования строения сложных молекул. [c.156]

Исследования полиэтилена методом ИК-спектроскопии указывают на наличие в нем незначительного количества кислородсодержащих групп 10" -10 групп на 1000 атомов углерода. Это карбонильные группы различного типа (кислотные, альдегидные, кетонные, а также [c.77]

Водородные соединения представляют собой остатки продуктов полимеризации углеводородов, применяемых для получения сажи, а кислородные соединения образуются в процессе получения саж в канальных печах. Водород и кислород находятся внутри частиц сажи и на их поверхности как в виде химически связанных с остовом частицы самой сажи функциональных групп, так и в виде адсорбированных смолистых веш еств. Различные химические методы анализа, а также методы инфракрасной спектроскопии и ЭПР позволяют обнаружить на поверхности саж, особенно на поверхности окисленных саж, разнообразные функциональные группы гидроксильные, карбонильные, альдегидные, карбоксильные, хинонные, лактонные, нерекисные и др. (см. обзор [39] и работы [41, 42, 70— 86]), а также свободные радикалы и неспаренные электроны (см. обзор [39, 62]), а также работы [78, 87—96]). У неграфитированных [c.43]

В последнее время получены данные что при окислении целлюлозы гипохлоритом натрия в кислой среде первичные спиртовые группы окисляются до альдегидных, а вторичные ОН-груп-пы до кетогрупп. Эти выводы подтверждены методом ИК-спектроскопии 2. [c.238]

Органические реактивы в органическом анализе применяются для идентификации, разделения веществ, колориметрических определений. Они используются как специфические реактивы на функциональные группы (алкильные, альдегидные, кетон-ные, гидроксильные, нитро-, амино-, сульфогруппы и т. д.) и соединения в качестве инертных электролитов, неводных растворителей и для приготовления буферных растворов в полярографическом, потенциометрическом, амперометрическом анализах как растворители в ультрафиолетовой спектрофотометрии, инфракрасной спектроскопии и др. б люминесцентном и многих других методах анализа. [c.42]

Для характеристики отдельных функциональных групп пластификаторов или соединений в целом используют такие физические методы, как ИК-спектроскопия, ядерный магнитный резонанс, газожидкостная хроматография, спектрофотометрия, [11, 12, 44, 92]. Кроме того, применяются и традиционные химические методы анализа содержания гидроксильных, групп, о]<сирановых групп, непредельных соединений, альдегидных групп и т. п. [15, 26,27]. [c.121]

Альдегидные прогоны дают сигнал в области 0,0—0,6 г (см. ацет-альдегид, рис. 3-7 бензальдегид, рис. 3-12). Какие-либо другие протонсодержащие группы в этой области не дают сигналов. Поэтому ЯМР-спектроскопия является исключительно удобным методом для обнаруженил альдегидной группы. [c.102]

Обычно, если удалось доказать, что в исследуемой молекуле присутствуют большое число гидроксильных групп и альдегидная группа, с большой степенью достоверности можно утверждать, что соединение относится к классу углеводов. Наличие альдегидной группы и оксигрупп устанавливается обычными методами (см. гл. ХИ1 и XVI). Точно так же методы ИК- и УФ-спектроскопии дают ту же информацию, что и для классов спиртов й альдегидов (см. гл. XIII и XVI). [c.332]

I, стр. 333. 784. Соединения (а) и (в) можно различить методом УФ-спектроскопии соединения (б) — по ИК-спектрам. 787. Защита альдегидной группы превращением исходного соединения в ацеталь. галоформная реакция, гидролиз. 793. СНзСОСН2С(ОН)СНз. 795. Метилвинилкетон. 798. Масляный альде- [c.197]

Данные ИК-спектроскопии также подтвердили наличие сопряженной альдегидной группы и таракс-конфигурацию дизамещенной двойной связи. Все эти результаты хорошо согласуются с приписываемой ему структурной формулой LXXV [48, 53], Такая структура затем была окончательно подтверждена синтезом [c.261]

Часть работ по ИК-спектроскопии полистирола посвящена кинетике полимеризации и деструкции. Авторам этих работ удалось проанализировать концевые группы, являющиеся остатками катализатора, по их характеристическим полосам. На основании этого был сделан вывод о механизл1е полимеризации [783, 807, 1338, 1911]. При изучении окислительной деструкции полистирола и дей-терополистирола [90, 92] было установлено, что на начальной стадии окисления в спектре появляется полоса при 1685 см , которую отнесли к ароматическим концевым группам и лишь на более поздней стадии появляется слабая полоса при 1720 см-, обусловленная поглощением ароматических альдегидных групп. В работе [1527] исследовали окисление в ходе эмульсионной полимеризации стирола. После компенсации полос нормального полистирола наблюдали две полосы при 1770 и 1705 см , отнесенные соответственно к мономерной и димерной формам карбоновых кислот (возможно также, что это группы фенилуксусной кислоты). [c.263]

Марвел и Денун [26] сообщили также, что полимер не окисляется йодной кислотой и, следовательно, не содержит 1,2-гликолевых группировок, но позднее Мак-Ларен и Дэвис [27], а также Флори и Лойтнер [28] нашли, что в этом случае протекает медленная реакция окисления полимера, указывающая на присутствие 1—2% группировок 1,2 (—СНОН—СНОН—). Опубликованы [29 также данные химического исследования поливинилового спирта, позволяющие сделать предположение о наличии в полимерах концевых альдегидных групп —СНО с помощью ультрафиолетовой спектроскопии показано присутствие 0,4% С=0 групп [30], а поглощение в инфракрасной области спектра при 1380 свидетельствует о наличии небольшого количества групп СНз (неизвестно, на концах цепи или в качестве боковых групп). [c.212]

Большое число испытаний на растяжение было выполнено на ориентированном ПЭ (см. раздел 7.1.3). При этом обнаружено образование 10 —10 радикалов на 1 мм. ИК-спектроскопия показала также, что образуются виниловые, виниленовые, метиль-ные и альдегидные группы. Каждый разрыв цепи приводит к образованию одной метиленовой и одной функциональной группы (например, С=С, С=0) [424, 870, 994, 1121 ]. Соотношение между образующимися группами не зависит от напряжения и температуры. В образце полиэтиленовой пленки толщиной 20 мкм с молекулярной массой 1,3-10 на воздухе образуется четыре альдегидных, две виниловых, две винилиденовых и две виниленовых группы на кислотную группу [424] (см. рис. 7.20). Рис. 6.47 показывает изменение ИК-спектров во времени. Число разрушенных связей составляет 9,9-10 мл . Таким образом, эти данные подтверждают, что процесс разрушения ПЭ при одноосном растяжении включает цепную радикальную реакцию. [c.260]

Основной причиной диэлектрических потерь в полиэтилене являются полярные кислородсодержащие группы. В ПЭВД, по данным ИК-спект-роскопии, имеются полярные группы различного характера. Так, группы С=0 могут быть кетонными, альдегидными, сложноэфирными, карбоксильными и другими, - например, они могут входить в перкиспотные, перэфирные, перангидридные группы. Они могут находиться в сопряжении с ненасыщенными связями. Могут находиться в ПЭВД также группы -0-Н, -0-0-Н, -С-0-С-, -С-0-0-С-. Метод ИК-спектроскопии позволяет обнаружить эти группы и оценить их содержание. [c.155]

Лигнин в отличие от полисахаридов - полифункциональный полимер. Его функциональные группы весьма разнообразны метоксильные, гидроксильные фенольные и алифатические, карбонильные альдегидные и кетонные, карбоксильные, а также двойные связи алкенового типа. Для функциональньге групп лигнина характерны все свойства и закономерности химических реакций, известные в органической химии. Эти реакции используются и для количественного определения различных функциональных групп. Однако в последнее время все большее распространение для определения функциональных групп приобретают различные спектроскопические методы дифференциальная УФ-спектроскопия, ИК-спектроскопия, ПМР( Н-ЯМР)-спектроскопня и С-ЯЬ№-спектроскопия (см. 12.7.3). При рассмотрении методов определения функциональных групп будут изложены лишь общие понятия. Подробные методики можно найти в литературе [40]. [c.376]

Карбонильные группы, двойные связи которых находятся в сопряжении с бензольным кольцом, называются сопряженными (конъюгированными) карбонильными фуппами (7, 8, 9, 10) в отличие от несопряженных (неконъюгированных) карбонильных фупп (77,12). Следует, однако, подчеркнуть, что если присутствие и относительное содержание сопряженных карбонильных фупп разного типа можно легко установить с помощью ИК-спектроскопии и диффренциальной УФ-спектроскопии, то характер и содержание несопряженных карбонильных фупп четко установить трудно. Предполагают, что несопряженные карбонильные фуппы представляют собой, хотя бы частично, если не исключительно, не Р-кетонные фуппы, а альдегидные фуппы (фуппы глицеринового альде-382 [c.382]

Спектроскопия ЯМР позволяет совершенно однозначно идентифицировать альдегиды. Под влиянием карбонильной группы альдегидный протон дезэкранируется сильнее, чем водород любых других группировок, за исключением атомов водорода, участвующих в образовании водородной связи. Сигналы альдегидные [c.240]

Функциональный анализ — не менее важная задача ЯМР-спек-троскопии. Функциональный анализ с помощью ЯМР более прост для групп, содержащих магнитные ядра. Многие функциональные группы (амино-, окси-, карбоксильная и карбалкоксильная, альдегидная), а также фтор- и фосфорсодержащие группы относятся именно к этому типу. В случае группировок, не содержащих магнитные ядра (карбонильная группа, некоторые кислород- и серусодержащие группировки, галогены, кроме фтора, и др.), исследуют те изменения, которые они вызывают в характере поглощения близлежащих или более удаленных протонов. Совместное использование ИК- и ЯМР-спектроскопии (а также масс-спектрометрии) для функционального анализа, по-видимому, наиболее плодотворно.. [c.48]

Глубина и скорость деструкции могут быть определены методом ЭПР, детально описанным ниже с помощью различных химических веществ, выступающих в роли акцепторов радикалов (например, ДФПГ) методами, позволяющими измерять число новых концевых групп в образовавшихся в результате деструкции летучих продуктах или полимерах методом ГПХ, которым можно определять изменение молекулярной массы вискозиметрическими методами, применяемыми к концентрированным и разбавленным растворам полимёров и их расплавам. Разработано несколько способов анализа первичных и вторичных реакций. Например, метод ИК-спектроскопии может использоваться для обнаружения ненасыщенных и кислородсодержащих концевых групп (спиртовых, альдегидных, кислотных). [c.121]

Определенный функциональный покров поверхности углеродного материала создается в процессе его получения и при последующей химической обработке. Поверхность любого УМ при контакте с кислородом воздуха окисляется (в большей или меньшей степени в зависимости от температуры) и на ней образуются различные кислородсодержащие функциональные группы. Среди них обнаружены гидроксильные, гидропероксидные, карбонильные (альдегидные и кетонные), карбоксильные, эфирные, ангидридные, фенольные, хиноидные, лактонные, лак-тидные и другие функциональные группы [120]. Эти группы идентифицированы различными химическими и физико-химическими методами (кислотно-основное титрование, качественные химические реакции, ИК-, УФ-спектроскопия, термодесорбция, микрогравиметрия и др.). [c.61]