спектроскопия полистирола

Работа [941] посвящена исследованию методом ИК-спектроскопии полистирола, полученного эмульсионной полимеризацией и подвергшегося в процессе полимеризации окислению. Данные предыдущих кинетических и изотопных исследований [942—944] свидетельствуют о том, что эмульгаторы можно уда- [c.236]

Микроскопическое изучение вулканизационной сетки. Вулка-низат подвергают набуханию до равновесного состояния в стироле в присутствии пероксида, ингибитора и небольшого количества пластификатора (фталата). После полимеризации стирола из полученного композита вырезают ультратонкие образцы, которые обрабатывают тетраоксидом осмия и рассматривают с помощью трансмиссионной электронной микроскопии (ТЭМ). При достаточно большом увеличении можно увидеть сетчатую структуру, темные области которой соответствуют цепям сетки или их пучкам, однако на определенной стадии в процессе фазового разделения образуется тройная система, состоящая из эластомера, полистирола и сополимеризованного стирола. При этом наблюдается линейная корреляция между размерами ячеек и молекулярной массой цепей сетки М что позволяет оценивать плотность цепей сетки для отдельных фаз вулканизатов смесей, причем результаты хорошо согласуются с данными ЯМР-спектроскопии набухших вулканизатов. [c.517]

В некоторых случаях кристаллические полимеры можно исследовать методом ИК-спектроскопии, так как в ИК-спектрах появляются дополнительные полосы поглощения. Например, у полиэтилена [99] дополнительная кристаллическая полоса наблюдается при 730 см соответственно аморфная полоса — при 1300 м у полистирола [100] — при 982, 1318 и 1368 см По интенсивности этих полос поглощения можно судить об изменении степени кристалличности в зависимости от условий получения полимера или при его нагревании. [c.90]

Методом инфракрасной спектроскопии исследована совместная адсорбция полистирола и полиметилметакрилата на кремнеземе из разбавленных растворов в трихлорэтилене при 25° С [80]. Концентрацию растворов определяли по характеристической полосе полистирола (697 см ) и полиметилметакрилата (1720 см ). При изучении адсорбции из смесей брали постоянное количество полимеров [c.73]

Метод ИК-спектроскопии был применен для исследования степени связывания полиметилметакрилата и полистирола поверхностью двуокиси кремния из разбавленных растворов в трихлорэтилене [152]. [c.83]

Данные ЯМР о преобладании в цепях изотактического полистирола спиральной конформации 3i согласуются с данными УФ-и ИК-спектроскопии и другими доказательствами [33—39]. Доказательство методом УФ-спектроскопии [35, 36] основывается на наблюдении отчетливого уменьшения коэффициента экстинкции ароматической полосы в ближней УФ-области для изотактического полимера по сравнению с атактическим, что соответствует взаимодействию фенильных групп при регулярном слоистом расположении, имеющем место в спирали 3i. Доказательство методом ИК-спектроскопии более косвенное [33, 34, 37]. Кобаяси и др. [37] наблюдали, что ИК-полосы, связанные со спиральными конформациями, заметно уменьшаются при повышении температуры, причем ДЯ для этого эффекта составляет не менее 1,5 ккал/моль. Хотя этот эффект еще не имеет полной интерпретации, он, несомненно, отражает заметное укорочение средних размеров спиральных (3i) областей при высоких температурах. [c.208]

Длительное выдерживание полистирола на воздухе при 100° не оказывает на полимер заметного влияния. Однако при освещении его ультрафиолетовым светом при 60° наблюдается поверхностное пожелтение образующиеся при этом карбонильные и гидроксильные группы могут быть определены методом инфракрасной спектроскопии [147]. В то же время в отсутствие кислорода реакция не обнаруживается [144]. Очевидно, что эти эффекты связаны с окислением, скорость которого увеличивается при освещении. [c.184]

Метод селективного гидрирования в сочетании с методами ЯМР, УФ- и ИК-спектроскопии позволяет определять не только число и местоположение двойных связей в макромолекуле, но также конфигурацию цепи, характер и величину внутри- и межмолекулярного взаимодействия. Так, темп-ра стеклования аморфного полистирола больше, чем у его сполна гидрированного продукта, и, следовательно, жесткость цени полистирола в значительной мере обусловлена я,я-взаимодействием бензольных колец. [c.69]

Сеточная модель удовлетворительно описывает ориентирование при не очень высоких степенях растяжения аморфных пластиков (напр., нолиметилметакрилата, атактич. полистирола), эластомеров и значительно хуже — ориентационную вытяжку кристаллизующихся полимеров. Слабой стороной этой модели раньше было отсутствие прямых данных об узлах сетки п о длине и состоянии отрезков молекул между узлами. Теперь, в связи с развитием многих прямых физич. методов изучения полимеров (инфракрасная спектроскопия, ядерный магнитных" резонанс, ультразвук и др.), есть возможность восполнить эти пробелы. [c.257]

Спектральные полосы поглощения исследуемых соединений можно, как правило, отнести, сравнивая их со спектрами аналогичных веществ, полученных другими авторами. При интерпретации спектров мы использовали в качестве справочного материала монографии [1—4] и таблицы [5]. Для полистирола и полистиролсульфоновой кислоты достаточную информацию дает сравнение с соответствующими дейтерированными соединениями [6]. Принятое нами отнесение полос обобщено в виде таблиц в приложении. Читатели, интересующиеся только проблемами гидратации, могут опустить данную главу и в последующем использовать приведенное в таблицах отнесение полос. В литературе можно найти дополнительные данные по исследованию синтетических ионообменных смол методами ИК-спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния [7—12]. [c.15]

В отношении полиметилметакрилата и полистирола метод масс-спектрометрии явно указывает на интенсивный процесс их разрушения, хотя методы ЭПР и ИК-спектроскопии разрывов связей, как будто, не обнаруживают. [c.221]

Градуировка по длинам волн чаще всего осуществляется путем регистрации с помощью данного прибора спектров эталонных веществ, т. е. таких специально подобранных индивидуальных соединений, спектры которых характеризуются наличием большого числа интенсивных узких полос, длины волн максимумов которых известны с хорошей точностью. К числу таких веществ, часто используемых для градуировки инфракрасных спектрометров, относятся газообразные соединения (аммиак, вода, хлористый водород и др.), жидкости (хлороформ), а также некоторые твердые вещества и полимеры (например, полистирол). Значения частот или длин волн полос эталонных соединений можно найти в любых руководствах по спектроскопии. В ультрафиолетовой и видимой областях спектра градуировку спектрометров по длинам волн производят обычно по линиям излучения газоразрядных источников света (например, ртутной лампы). [c.152]

Пространственную структуру обычно определяют, используя данные рентгенографии [1], инфракрасной спектроскопии, результаты измерения температур плавления [2—4] и теплот плавления кристаллов [5]. Пространственную структуру можно определить, используя также метод ядерного магнитного резонанса (применяемые для этого приборы должны иметь высокую разрешающую способность) [7, 8] или данные о скорости гидролиза реакционноспособных производных полимера так, например, известно различие в скоростях гидролиза бензанилидов атактических и изотактических сегментов полистирола [6]. [c.212]

Сложность структуры ударопрочного полистирола и АБС-пластиков потребовала для их детального анализа разработки ряда специальных методов, описанных в данной книге. Наряду с химическими методами это ИК-спектроскопия, а также оптическая и электронная микроскопия. [c.6]

ИЗУЧЕНИЕ СОСТАВА УДАРОПРОЧНЫХ ПОЛИСТИРОЛОВ МЕТОДОМ ИК-СПЕКТРОСКОПИИ [c.48]

Часть работ по ИК-спектроскопии полистирола посвящена кинетике полимеризации и деструкции. Авторам этих работ удалось проанализировать концевые группы, являющиеся остатками катализатора, по их характеристическим полосам. На основании этого был сделан вывод о механизл1е полимеризации [783, 807, 1338, 1911]. При изучении окислительной деструкции полистирола и дей-терополистирола [90, 92] было установлено, что на начальной стадии окисления в спектре появляется полоса при 1685 см , которую отнесли к ароматическим концевым группам и лишь на более поздней стадии появляется слабая полоса при 1720 см-, обусловленная поглощением ароматических альдегидных групп. В работе [1527] исследовали окисление в ходе эмульсионной полимеризации стирола. После компенсации полос нормального полистирола наблюдали две полосы при 1770 и 1705 см , отнесенные соответственно к мономерной и димерной формам карбоновых кислот (возможно также, что это группы фенилуксусной кислоты). [c.263]

Одновременно используя некоторые из этих методов, Сикка [144] смог выявить некоторое молекулярное упорядочение при однородной усталости. При циклическом растяжении он вызывал утомление тонких пленок (толщиной 0,075 мм) полистирола ( трайсайт ) и поликарбоната. Затем он исследовал эти пленки методами ИК-спектроскопии с разверткой фурье-спектра (ИКФР) и механической спектроскопии, а также методом дифракции рентгеновских лучей. Утомленные образцы ПС исследовались путем сканирования на электронном микроскопе с целью обнаружения трещин серебра, которые могли [c.295]

Созданы платиносодержащие каталитические системы на основе сверхсшитого полистирола, жесткая наноструктурированная матрица которого позволяет контролировать размер наночастиц Р1 в порах СПС. Результаты исследований методами УФ-, ПК-, РФЭ-спектроскопии и ПЭМ показали, что вероятнее всего, после адсорбции Н2 1С1б из ТГФ происходят окислительно-восстановительные реакции в нанопорах СПС, в результате которых происходит окисление СПС и ТГФ и восстановление Р1(1У) до Р1(11) с образованием устойчивых кластеров. Размер пор СПС - 2нм контролирует размер кластеров - 1,2 нм, что подтверждено результатами ТЭМ (рис.З). [c.49]

Инертные электроды, изготовленные из углеродных материалов, также можно использовать при проведении процессов окисления и восстановления в водных и неводных средах. В литературе имеются сообш ения о большом числе различных типов углеродных электродов. Среди них наиболее часто упоминаются электроды из графитовых стержней, используемых в спектроскопии. Они применяются для измерений, в которых не требуется знание плош ади поверхности электрода. Из-за высокой пористости эти электроды дают плохо воспроизводимые результаты. Пористость графитовых электродов устраняют путем их пропитки (импрегнирования) горячим парафином, воском, смесью парафина с полиэтиленом или полистиролом, эпоксидными смолами. Плош адь активной поверхности у импрегнированных электродов меньше, но зато она имеет значительно лучшую воспроизводимость. Эти электроды легче поддаются механической обработке по сравнению со стеклоугле-родом и не требуют определенной ориентации в растворе, как пирографит. [c.88]

При изучении стеклования полимеров неоднократно ставился вопрос об относительной роли в нем внутри- и межмолекулярных взаимодействий. Изучение методом ИК-спектроскопии раздельного изменения внутри- и межмолекулярной энергий при стекловании [122] показало, что при стекловании изменяются, главным образом, межмолекулярные взаимодействия поэтому температура стеклования существенно зависит от последних. Например, атактический полибутадиен (СКВ) имеет 7 = = 223 К. Если в цепь полибутадиена ввести полярные звенья акрилонитрила, то межмолекулярные взаимодействия возрастают и при 50 % содержании в полимерной цепи нитрильных звеньев температура стеклования становится Тст = 263 К. Все сополимеры характеризуются тем, что с изменением концентрации сомономерных групп в макромолекуле изменяется межмолекулярное взаимодействие и изменяется Тст. В бутадиенсти-рольных сополимерах при переходе от атактического полибутадиена к атактическому полистиролу Тст изменяется от 223 до 373 К. [c.194]

Научно-исследовательским институтом пластических масс (НИИПМ) и Кемеровским Научно-иссле-довательским институтом химической промышленности (КНИИХП) разработана технология получения изопористых ионитов путем хлорметилирования полистирола или слабосшитого сополимера стирола с дивинилбензолом [16, 66]. Равномерность сшивания полистирольных цепей при хлорметилировании косвенно оценивается по изменению емкости, степени па-бухания, ИК-спектроскопией и др. Для этой цели используется и оценка степени отравления ионита органическими веществами природных вод, [c.26]

Аналогичным способом был проведен механохимический синтез блок-сополимера из бутадиеннитрильного каучука СКН-26 и фенолформальдегидных с.мол. Полученный сополимер идентифицирован определением термомеханнческих кривых методом турбодиметрического титрования и методом инфракрасной спектроскопии. Аналогично были получены продукты блок-сополиме-ризации полистирола с бутадиениитрильным каучуком, полистирола и поливинилхлорида, а также фенолформальдегидных и эпоксидных смол с бутадиениитрильным каучуком [29]. [c.291]

Обычные полистирол, поливинилацетат ж полиметжлметакрилат имеют асимметрические углеродные атомы, и наличие с1- и /-конфигураций, распределенных случайным образом вдоль цепи, препятствует кристаллизации. Изотактические же и сипдиотактические образцы этих полимеров обладают стереохимической регулярностью, которая проявляется в способности кристаллизоваться. При введении в полимерную цепь нерегулярных участков, например атактических блоков, распределенных среди тактических блоков, тенденция полимеров к кристаллизации уменьшается. Однако некоторая кристалличность благодаря наличию участков с регулярной структурой может еще иметь место. Уменьшение степени кристалличности подтверждается не только результатами физических методов исследования, таких, как рентгенография, инфракрасная спектроскопия и магнитный резонанс, но также понижением точки плавления и повышением растворимости этих образцов по сравнению с более высококристаллическим материалом. [c.46]

При помощи инфракрасной спектроскопии Сир и Паркинс [1992] показали, что при хранении на воздухе облученный полистирол окисляется, по-видимому, за счет взаимодействия молекулярного кислорода с ненасыщенными соединениями, образующимися вследствие облучения, и с долгоживущими свободными радикалами. Спектры указывают, что ароматические и алифатические части полистирола разрываютсй при облучении отмечается появление ряда новых химических соединений, спектры поглощения которых сильно перекрываются, особенно в области 800—1400 см . [c.303]

Показана возможность применения ИК-спектроскопии для количественного определения концевых групп в полистироле, полученном в присутствии диацилперекиси. Молекулярный вес, вычисленный по содержанию концевых групп, хорошо согласуется с молекулярным весом, определенным вискозиметрически [c.327]

Методами рентгенографии и УФ-спектроскопии исследованы физико-химические изменения, происходящие в растворе эфиров многоатомных спиртов и стирола Ненасыщенные жирные кислоты с изолированными двойными связями ведут себя при обработке стиролом иначе, чем кислоты с сопряженными связями . Первые реагируют при высоких температурах по механизму реакции передачи цепи вторые реагируют со стиролом при низких температруах по реакции Дильса—Альдера при этом большая часть стирола превращается в полистирол. [c.335]

Имеются характеристические различия в спектрах аморфных изотактического и атактического полистиролов. Эти различия заметны сильнее, если изотактическая форма находится в кристаллическом состоянии (рис. 12). Точно так же, только в меньшей степени, эти различия видны для обычного, синдиотактичного и изотактичного полиме-тилметакрилата (рис. 13) [3]. Чистоту изотактической формы можно легко определить с помощью полосы поглощения 9,45 мк, которая отсутствует в спектре чистого изотактического полимера. Для атактического и синдиотактического полимеров наблюдаемые различия сравнительно малы. В этом случае ИК-спектроскопия — недостаточно чувствительный метод для обнаружения малых изменений тактичности. [c.46]

Изучав химические реакции, которые могут протекать между повторяющимися звеньями, можно получить информацию о неоднородности определенных сополимеров. Для протекания таких реакций требуется, чтобы соответствующие звенья цепи были смежными. Если повторяющиеся звенья образуют длинные сегменты одного типа, реакция протекает только на границах между сегментами. Таким образом, изучение соответствующих реакций позволяет отличить статистические сополимеры от привитых или блоксополи- еров и чередующиеся, или однородные сополимеры, от неоднородных по составу сополимеров. Статистические сополимеры стирола с метилметакрилатом или метилакрилатом циклизуются в полифос-форной кислоте при нагревании до 85—130° С. При конденсации сложного эфира с ароматическим циклом, протекающей по механизму Фриделя — Крафтса, образуются сс-тетралоновые звенья. Циклизация изучалась методом ИК-спектроскопии. Интенсивность полос, характерных для полистирола (14,30 и акриловых полимеров (5,78 мк), уменьшается, и появляются новые полосы при 5,95 6,25 и 13,24 мк, что указывает на образование а-тетралона. [c.461]

Методами ИК-спектроскопии, масс-спектрометрии, термомеханики, дифференциально-термического анализа изучены структура и структурные превращения сополимеров [12]. Максимальную температуру стеклования и наиболее высокие величины механических свойств имеют сополимеры, содержащие —3% мол. кремнийорганического компонента. Адгезионная прочность к стеклу у таких сополимеров в 2 раза выше, чем у полистирола и полиметилметакрилата. Наличие в сополимерах кремнийсодержащих функциональных групп позволило создать стеклопластики, которые по своим механическим и электроизоляционным свойствам, водо- и бензостойкости превосходят феполформальдегидные, кремнийоргапические и полиэфирные стеклопластики [13]. [c.284]

Пример 3. По данным анализа продукт состоял из 49,6% полистирола и 50,4% полиметилметакрилата. Фракционное осаждение (рис. 75, в) дало три фракции, причем первая и третья, как и в примере 2, являлись чистыми гомополимерами. Средняя, сополимерная фракция содержала 36% полистирола (определение методом инфракрасной спектроскопии) она переосаждалась в узкой области и, следовательно, представляла собой привитой или блок-сопо-лимер. При циклизации ее состав не изменялся. Значение среднечислового молекулярного веса, определенное осмометрически, составляло 1 200 ООО при х=0,35. [c.327]

В предлагаемой советскому читателю оригинальной монографии Г. Цунделя впервые проведено детальное исследование указанных взаимодействий методом инфракрасной спектроскопии. В качестве модельных систем были использованы ионооб-менники на основе полистирола, кислотные или анионные группы которых находятся в ячейках жесткой пространственной полимерной сетки При гидратации вокруг кислотных групп, а в случае солей — вокруг анионов и находящихся в непосредственной близости от них катионов возникает особая для каждого конкретного случая сетка гидратных структур. Существенные молекулярные силы между отдельными контактирующими группами должны приводить к перестройкам структуры вещества и изменению характера гидратации при присоединении последующих порций воды. В случае же исследуемых моделей полимерный каркас сохраняется (изменение объема не превышает нескольких процентов), что позволяет проводить изучение процесса гидратации без указанных затруднений. Пожалуй, в правильном выборе моделей и заключается основная удача Г. Цунделя и руководимого им коллектива сотрудников. Полученные результаты в последующем сравнительно просто перенести на гидратацию других соединений и в иных условиях, например сильных кислот и щелочей в концентрированных водных растворах. [c.5]

На основании исследований продуктов радиолиза в полиэтилене также не было получено убедительных данных в пользу представления о миграции свободной валентности. Однако в последнее время появился ряд работ, в которых методом ЭПР-спектроскопии доказывается существование миграции неспаренного электрона. Так, было установлено [245], что перекисные радикалы в полистироле исчезают примерно в 100 раз быстрее, чем первичные радикалы. Так как подвижность перекисных радикалов, по-виднмому, такая же, как первичных, этот факт объясняется миграцией водорода и, соответственно, свободной валентности по макромолекуле. Был также сделан вывод [249] о рекомбинации перекисных радикалоз по механизму миграции свободной валентности между макромолекулами. [c.343]

Сирз и Паркинсон установили, что полистирол, облученный в вакууме очень большими дозами (порядка 100 000 Мрад), после облучения в продолжение нескольких дней поглощает кислород при выдерживании на воздухе. Исследования методом ИК-спектроскопии показали, что происходит увеличение поглощения карбонильных групп при 1725 JИ , а гидроксильных групп при 3400 сж (3,0 мк). В предварительных экспериментах Доулу с сотрудниками не удалось наблюдать сколько-нибудь заметного окисления полиэтилена после облучения, поскольку между облучением и дальнейшими испытаниями прошло слишком длительное время и все свободные радикалы уже распались. Более того, до тех пор, пока полиэтилен низкой плотности облучался большими дозами, окисление после завершения облучения было незначительным Однако в последующих опытах с полиэтиленом марлекс-50 более [c.455]

В брошюре, подготовленной Охтинским научно-производственным объединением. Пластполимер. подробно описаны специфические методы исследования ударопрочных полистиролов, отличающихся от многих полимерных материалов многофазностью полимерной системы. Наряду с традиционными химическими методами широко представлены инструментальные методы анализа с использованием ИК-спектроскопии, оптической микроскопии и др. [c.2]

Гендельман и др. [122] определяли содержание каучука в ударопрочном полистироле методом ИК-спектроскопии на приборе ик = 10, растворяя образец в четыреххлористом углероде. В качестве аналитической была выбрана полоса 967 см . Эта полоса поглощения обус ловлена деформационными колебаниями СН в группе СН = С. [c.224]

Определены составы бинарных смесей полипропилена с полистиролом [48], полиэтилена с полиизобутиленом [49], натурального и бутадиен-стирольного каучука [50, 51] газохроматографичеоким анализом продуктов пиролиза этих полимеров. Методом ИК-спектроскопии определены составы продукта сополимеризации этилен-бутилен-изобутилен [52], полибутенов и сополимеров бутадиена со стиролом [53], диоксима дибензоата п-хинона в смеси бутилкаучука [54]. Определена ненасыщенность ударопрочного полистирола [55]. [c.239]

Продукты пиролиза смол можно исследовать, применяя капельный анализ , хроматографические методы , инфракрасную спектроскопию . Метод пиролиза в контролируемых условиях описан Файглем . Применяя его, можно определить эпоксидные смолы в присутствии производных целлюлозы. Леман разработал метод анализа продуктов пиролиза полистирола и полиакрилатов. Применяя газо-жидкостную хроматографию, можно анализировать продукты пиролиза полиэтилена . [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология