Расщепление ароматических соединений

Небольшое увеличение содержания цеолита приводит к падению концентраций ароматических и непредельных соединений в бензиновой фракции. Соответственно снижается октановое число, устанавливаемое как по моторному, так и по исследовательскому методу. Однако когда доля цеолита в катализаторе превысит 9%, содержание ароматических соединений начинает расти, вероятно, в результате того, что происходит расщепление ароматических соединений в легком рециркулирующем газойле и продукты попадают в бензиновую фракцию. [c.256]

Не имея возможности подробно останавливаться на многочисленных исследованиях, посвященных расщеплению ароматических соединений у микроорганизмов и животных, попытаемся изложить лишь основные достигнутые в этой области результаты. [c.230]

Рис. 14.12. Пути расщепления ароматических соединений, ведущие к образованию пирокатехина.

На второй ступени характер превращений дизельной фракции несколько меняется. Гидрирование ароматических соединений протекает практически с такой же глубиной и составляет 26%. Наибольшую конверсию претерпевают линейные парафиновые углеводороды - глубина ее составляет 76%. Реакция изомеризации является преобладающей. В продуктах расщепления большая доля принадлежит изопарафиновым угле водородам, что указывает на протекание реакции гидрокрекинга. Отсутствие в продуктах распада углеводородов С1—Сг и преобладание С3—С4 предполагает протекание реакций на катализаторе ГИ-13 по карбкатион-ному механизму. [c.127]

Содержание ароматических соединений в бензине каталитического крекинга можно объяснить либо дегидрированием производных циклогексана, либо более просто отщеплением алкильных групп от молекул замещенных ароматических углеводородов, содержащихся в сырье. Малая дегидрирующая активность алюмо силикатов и тот факт, что толуол не обнаруживается в продуктах каталитического крекинга гептана при весьма жестких условиях, заставляют еще более сомневаться в возможности образования ароматических соединений при каталитическом крекинге в больших количествах благодаря дегидроциклизации. Представляется вполне вероятным, что ароматические соединения образуются из низших олефинов, которые всегда содержатся в реакционной массе при расщеплении цепей парафиновых углеводородов. Это подтверждается, например, идентификацией простых одноядерных ароматических углеводородов в продуктах, полученных из пропилена, и-бутенов, пентенов и гексенов. [c.333]

Ароматические углеводороды. Скорость каталитического крекинга ароматических соединений значительно выше, чем скорость термического процесса. Крекинг ароматических углеводородов характеризуется полным отрывом от колец боковых цепей без расщепления самих колец. Например, этил-, изопропил-, н-бутил-и амилбензолы крекируются при 500° С с почти количественным выходом бензола [260]. Простые кольца вполне устойчивы к расще- [c.334]

Изомеризация. Парафиновые углеводороды изомеризуются легко. Например, к-гептан дает фракцию С,, которая приближается к равновесной смеси изомеров [132]. Метилциклопентан претерпевает аналогичное превращение [150]. Такой изомеризации благоприятствуют высокие объемные скорости скорость ее больше, чем скорость дегидроциклизации или гидрокрекинга и до 65 %-ной конверсии гептана на нее мало влияют изменения давления и тем-" пературы [151]. Температуры, используемые в промышленности (450—510° С), не вызывают значительного расщепления образующихся изопарафинов, возможно, вследствие того, что ароматические соединения действуют как ингибиторы крекинга [132]. [c.347]

Реакция является сильно эндотермичной при превращении этана в этилен поглощается 32 ккал моль. Расщепление этана начинается при температуре 500°. Повышение температуры значительно увеличивает скорость реакции, при температуре 600° она достигает заметной величины. При температуре 820—830°, времени контакта 1 сек. и давлении 1 ama разложение этана составляет 60—62%, выход этилена 45—47% на пропущенный и 77% на разложенный этан [216]. При дальнейшем повышении температуры и том же времени контакта выход этилена снижается в результате вторичных реакций, ведущих к образованию ацетилена, ароматических соединений, п далее метапа, углерода и водорода [c.39]

Главным образом от температуры зависят также состав и выход продуктов. При ее повышении жидкие продукты расщепления все более обогащаются ароматическими соединениями, а газ — водородом и низшими углеводородами. Так, термическое разложение нефтяных фракций при 500— 550 °С дает смесь жидких веществ, отличающуюся от исходной фракции в основном появлением в них олефииов, а получаемый газ состоит главным образом из углеводородов Сз—С4 с суммарным выходом олефииов a 4% на исходное сырье. Повыщение температуры до 750—850 °С приводит к тому, что жидкие продукты ароматизируются на 85—95%, а в газе становится все меньше парафинов Сг—С4 [c.39]

Углеводородные дистилляты газойлевого ряда и особенно остаточных углеводородных фракций содержат значительно большее количество ароматических углеводородов, чем легких. Сложные ароматические соединения с точкой кипения более 500 °С существуют в виде нефтяных смол и асфальтенов. Обе группы углеводородов склонны к расщеплению и имеют очень низкую вязкость. По этим причинам их необходимо удалять из сырья, подвергаемого каталитическому крекингу, и из фракций, представляющих смазочные масла. [c.364]

При гидрогенизации парафиновые углеводороды расщепляются по связи С—С с образованием предельных и непредельных углеводородов, последние при этом насыщаются водородом. Для нафтенов характерны реакции раскрытия колец. При наличии боковых цепей происходит деалкилирование с постепенным уменьшением боковой цепи. Ароматические углеводороды при температурах 300 —350° могут полностью гидрироваться в условиях высокого давления водорода. При более высоких температурах гидрирование сопровождается постепенным расщеплением образующихся нафтеновых колец и образованием алкилзамещенных ароматических соединений. [c.253]

Среди промежуточных продуктов окисления имеется фумаровая кислота. Ферменты, катализирующие расщепление ароматического кольца, вырабатываются клеткой только во время роста На средах с ароматическими соединениями. [c.112]

Из ЭТИХ данных следует, что тепловой эффект реакции с фтором значительно выше энергии разрыва ароматической С—С-связи, равной 58,6 ккал поэтому при фторировании происходит распад молекул. Теперь становится понятным, почему при реакции с фтором так легко разрушается ароматическое кольцо. Ароматические соединения не проявляют по отношению к фтору ароматических свойств. Фтор не только присоединяется к С— С-связям ароматического кольца, но и образует при этом продукты расщепления и конденсации. При хлорировании и бромировании тепловые эффекты реакций значительно меньше—поэтому разрыв кольца не происходит, и реакции (а) и (б) идут гладко. Трудность иодирования объясняется эндотермичностью этой реакции. [c.776]

К этому представлению Кекуле пришел на основании того, что все простые ароматические соединения построены не менее чем из шести атомов углерода, что они сравнительно богаче углеродом, чем соответствующие им аналоги жирного ряда, и что продукты расщепления более сложно построенных ароматических веществ очень часто имеют также шесть атомов углерода. [c.469]

Способность использовать ароматические соединения распространена лучше всего среди псевдомонад. Расщепление этих соединений происходит только в аэробных условиях. Для синтеза аминокислот (и белка), (Пуриновых и пиримидиновых оснований, а также некоторых витаминов микроорганизм должен получать в доступной для пего форме азот. [c.284]

Это фундаментальное положение необходимо пояснить на двух простых масс-спектрах (рис. 5.34). В то время как для ионизации ароматических соединений требуется относительно небольшая энергия, для дальнейшего расщепления необходимо значительное количество дополнительной энергии, так как заряд в образовавшемся молекулярном [c.279]

Окислительное расщепление олефинов, терминальных алкинов или ароматических соединений [c.430]

О путях расщепления ароматических соединений в высших растениях пока можно только строить предположения, основанные на аналогиях с обменом микроорганизмов, грибов и животных. О способности ряда микробов и грибов расти на средах, содержащих в качестве единственного источника углерода фенольные соединения, известно уже очень давно (Буткевич, 1925, 1929 Таусон, 1932,1950). Превращение бензола в муконовую кислоту в организме собаки было обнаружено Яффе (Jaffe, 1909). [c.230]

Конвергентные пути распада. В расщеплении ароматических, соединений участвует достаточно большое число различных реакций. Разные пути распада в конце концов сходятся (конвергируют), приводя к образованию либо пирокатехина, либо протокатеховой кислоты (рис, 14.12 и 14.13). Поэтому на примере распада аромат№1еских соединений можно изучать регуляцию конвергирующих путей катоболизма (разд. 16.1.1). [c.426]

Аналогичная реакция известна и в химии ароматических соединений. Так, в опытах по перхлорированию пентахлорбензальхлорида для получения треххлористого бензола происходит расщепление по месту соединения ароматического и алифатического углеводородных остатков и образуются четыреххлористый углерод и гексахлорбензол [c.187]

Расход водорода при гидрообессеривании остатков изменяется в пределах 80-140 м= /м , причем на реакции гидрогенолиза гетероатомных соединений расходуется лишь около 30%, а остальная часть идет на гидрирование ароматических соединений углеводородов, смол и продуктов расщепления [5, 6, 7, 8]. Производительность катализатора в зависимости от содержания в сырье металлов и асфальтенов при глубине удаления серы 70-93% изменяется в пределах 5,2-1,2 м /кг [9,-10], в то время как на дистиллятном сырье эта величина составляет до 40 м /кг. Низкие показатели по производительности катализаторов свидетельствуют о том, что проблема защиты их от дезактивации является весьма важной. Для подавления коксообразования на катализаторе вьшуждены прибегать к повышению давления водорода в реакторе. Это ведет к увеличению металлоемкости аппаратуры и возрастанию потребления электроэнергии [11,12]. [c.9]

Ароматические углеводороды. При относительно низких температурах, которые характерны для термического крекинга, ведущегося с целью получения бензина, ароматические углеводороды почти не синтезируются. И если в продуктах такого крекинга и присутствуют простейшие ароматические соединения, то это можно объяснить скорее расщеплением смешанных ароматических молекул исходного сырья. К числу последних относятся простейшие алкилированные одноядерные компоненты, подвергающиеся деалкилированию или более сложные смешанные молекулы, которые содержат нафтеновые кольца и конденсированную аро-матику. Экспериментальным подтверждением этого положения могут служить ранние работы Брукса (Brooks [58]), который подвергал крекингу при 425° С облегченное сырье в составе бензиновых продуктов имелись простейшие ароматические углеводороды. При этом не было получено такого количества водорода, [c.301]

Производство органических веществ зародилось очень давно, но первоначально оно базировалось на переработке растительного или животного сырья, состоявшей в выделении ценных веществ (сахар, масла) или их расщеплении (мыло, сиирт и др.). Органический синтез, т. с. получение болсс сложных веществ нз сравнительно простых, зародился в середине XIX века на основе побочных продуктов коксования каменного угля, содержавших ароматические соединения. Затем, уже в XX веке как источники органического сырья все большую роль стали и.грать нефть и природный газ, добыча, транспорт и переработка которых более экономичны, чем для каменного угля. На этих трех видах ископаемого сырья главным образом и базируется промышленность органического синтеза. В процессах их физического разделения, термического или каталитического расщепления (коксование, крекинг, пиролиз, риформинг, конверсия) получают пять главных групп исходных аеществ для синтеза многих тысяч других соединений [c.8]

Трегья группа реакций гидрирования —с расщеплением углерод-углеродных связей — носит название деструктивного гидрирования, или гидрогенолиза (по аналогии с гидролизом, алкоголи-зом и г. д.). К ним способны углеводороды с открытой цепью, нафтены, ароматические соединения с боковой цепью [c.459]

Гидрокрекинг представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций расщепления парафиновых, нафтеновых и непредельных углеводородов, гидрирования ароматических и олефиновых углеводородов, деструктивного гидрирования, изомеризации и гидрогенолиза серо- и азотсодержащих соединений. В неблагоприятных условиях процесс может сопровождаться реакциями, противоположными основному направлению дегидрогенизацией некоторых алици-клических соединений, полимеризацией непредельных углеводородов и конденсацией их с ароматическими соединениями эти реакции приводят к коксообразованию. Под высоким давлением водорода реакции уплотнения молекул и дегидрирования подавляются и практически могут предотвращаться полностью [3, 4, 49—54]. [c.140]

Наряду с последовательным гидрированием ароматических колец возможно расщепление образо вавш хся насыщенных колец и выделение алкилзамещенных аренов. Реакции деструктивного гидрирования ароматических соединений рассматриваются ниже. [c.293]

Некоторые микроорганизмы способны разрушать молекулу нафталина, используя ее в качестве источника углерода. Этот процесс описан для спороносных бактерий, коринебактерий, организмов рода Pseudomonas. Деградация молекулы нафталина происходит в соответствии с общими принципами метаболизма ароматических соединений - гидроксилирование, расщепление одного из колец, образование катехола. [c.113]

Между катализаторами МоОз-2пО-М О и ШЗг имеется одно отчетливо выраженное различие. Первый катализатор, например, конвертирует среднее буроугольное масло в бензины с 30% ароматических углеводородов, причем их содержание в бензине увеличивается с ростом температуры реакции. Иа катализаторе ШЗг даже чисто ароматические виды сырья дают бензины с максимальным содержанием ароматических соединений, равным 10%. Как будет показано ниже, реакция расщепления не начинается до тех пор, пока не закончится в основном процесс гидрирования ароматических колец. Высокую расщепляющую активность катализатора и высокое содержание парафинов с разветвленной цепью в продукте реакции можно объяснить карбониево-ионным механизмом. С другой стороны, характер продуктов, полученных при деструктивном гидрировании на катализаторе МоОз-2пО-MgO, сходен в некоторой степени с составом продуктов, образующихся при термическом рекинге масла, который протекает через промежуточное образование свободных радикалов. По сравнению с термическим крекингом имеегся одно существенное отличие, состоящее в том, что в продуктах гидрирования отсутствуют. большие Количества кокса, продуктов полимеризации и олефинов. [c.260]

Вольфрамсульфидный катализатор должен ускорять не только реакции гидрирования, но также и реакции дегидрирования гидроароматическнх соединений в ароматические. Термодинамические расчеты показывают, что такие реакции возможны ирн 500= С и давлении водорода порядка 50 атм. При нримене-нии в этих условиях вольфрамсульфидного катализатора имеет место частичное дегидрирование, которое сопровождается весьма интенсивным расщеплением гидроароматических соединений, причем происходит довольно быстрое уменьщение активности катализатора. Однако, как уже упоминалось ранее, расщепляющая активность сульфида вольфрама может быть подавлена добав- [c.269]

Проблема элеетронного и пространственного строения молекулы бензола хорошо известна. Особая термическая устойчивость бензола и его производных, стремление молекул этих соединений сохранять в различного рода химических превращениях неизменной свою главную структурную единицу — шестичленное сопряженное кольцо — привели к выделению этих соединений в самостоятельный, широко разветвленный класс ароматических соединений. Сопряженные циклические углеводороды и гетероциклические соединения, характеризующиеся свойствами, подобными бензолу (термодинамической стабильностью и склонностью к реакциям замещения, но не присоединения или расщепления), названы бензоидными, а соединения, не обладающие этими свойствами, — небензоидными. Наконец, еще более общее и концептуально важное понятие органической химии — ароматичность — также выведено из анализа свойств бензола и его аналогов. [c.265]

Восстаиовленне гетероциклических соединений вообще происходит подобно восстаиовлению ароматических соединений Одпако очень часто, особенно в случае пятичлеиных гетероциклов, имеет место расщепление кольца. Например, фуран восстанавливается до тетрагидрофурана н далее, до бутаиоча- [c.30]

Для расщепления одного кз колец при окислении полицикли- le KHx ароматических соединений часто используется перманганат калия в щелочных растворах [7—9], [c.198]