Реактивы с соединениями кислорода и сер

Выход продукта восстановления можно снизить, если в реакционную смесь предварительно ввести эквимольное количество безводного бромида магния. Как было упомянуто выше, на атоме магния в этой соли имеется больший, по сравнению с реактивом Гриньяра, дефицит электронной плотности, так как атом магния в этом соединении обеими валентностями связан с более электроотрицательными, чем атом углерода, атомами брома. Поэтому он более прочно, чем реактив Гриньяра, координируется по атому кислорода карбонильной группы, ограничивая возможность гидридного перехода от -углеродного атома радикала )еактива Гриньяра к атому углерода карбонильной группы формула (36)], и тем самым повышает выход продукта нуклеофильного присоединения. [c.283]

Реактив образует труднорастворимое соединение с трехвалентным кобальтом. При реакции двухвалентный кобальт окисляется до трехвалентного частично кислородом воздуха, частично — самим реактивом. Образующийся трехвалентный кобальт замещает ионы водорода в гидроксильных (фенольных) группах трех молекул реактива и координационно связывается с нитрозогруппами. Осадок, окрашенный в интенсивно красный цвет, имеет следующий состав [c.101]

Безводный реактив — бесцветные блестящие иглы, пл. 2,75 г/см . Т. пл. 824 °С. Соль растворяется в воде, свободной от кислорода, образуя синий раствор. На воздухе раствор жадно поглощает кислород и окрашивается в зеленый цвет, характерный для соединений Сг. [c.389]

Для получения карбоновых кислот широко применяют металлоорганические соединения, образующие кислоты с высокими выходами. Наиболее широко используется реактив Гриньяра, однако в последние годы все большее применение находят литийорганические соединения, что, по-видимому, частично обусловлено наличием в продаже простейших литийорганических соединений, применяемых для реакции металлирования. Механизм этой реакции, как показано для реакции с реактивом Гриньяра, включает, вероятно, первоначальную быструю координацию иона магния с атомом кислорода двуокиси углерода с последующей нуклеофильной атакой группы R скорость последней стадии определяет скорость всей реакции [c.255]

Алкан — настолько слабая кислота, что он вытесняется из реактива Гриньяра соединениями, которые обычно сами считаются очень слабыми кислотами или даже совсем не считаются кислотами. Любое соединение, содержащее водород, связанный с кислородом или азотом, будет значительно более кислым, чем алкан, и, следовательно, оно может разлагать реактив Гриньяра, например аммиак или метиловый спирт [c.114]

В разд. 4.18, где впервые упоминались реактивы Гриньяра, была описана реакция с водой, в результате которой образуется алкан более сильная кислота, вода, вытеснила очень слабую кислоту, алкан, из его соли. Таким же образом, любое соединение, содержащее атом водорода, который связан с электроотрицательным элементом — кислородом, азотом, серой или с углеродом, связанным тройной связью,— является достаточно кислым, чтобы разложить реактив Гриньяра. Реактив Гриньяра легко реагирует с кислородом и двуокисью углерода и почти с каждым органическим соединением, которое содержит кратную связь углерод — кислород или углерод — азот. [c.496]

Как все это будет влиять на реакцию между реактивом Гриньяра и, например, альдегидом Прежде всего, алкилгалогенид, альдегид и эфир, используемый в качестве растворителя, должны быть тщательно высушены и очищены от спирта, из которого каждый из них, вероятно, был получен реактив Гриньяра не образуется в присутствии воды. Прибор должен быть совершенно сухим. Реакционную систему следует предохранять от попадания влаги, кислорода и двуокиси углерода, содержащихся в воздухе от паров воды можно предохранить, используя трубки с хлористым кальцием кислород и двуокись углерода можно удалить из системы сухим азотом. Если выполнять все эти условия, то при надлежащем выборе галогенида и альдегида удастся получить необходимое соединение с хорошим выходом. [c.496]

Двуокись серы, как и серный ангидрид, образует мо.пекулярные соединения с некоторыми органическими молекулами, содержащими азот или кислород. Молекулярные соединения двуокиси серы не столь устойчивы, как соединения трехокиси. Некоторые из них при нормальной температуре являются твердыми веществами. Соединение двуокиси серы и триметиламина представляет собой твердое вещество, которое выпадает в чистой безводной форме при пропускании двуокиси серы в холодный раствор триметиламина в петролейном эфире. Это молекулярное соединение имеет известную ценность как реактив, применяемый для возбуждения реакции двуокиси серы или амина с другими веществами. [c.155]

Признаком конца реакции считается почти полное исчезновение магния (обычно остается небольшой темный остаток). Находящийся в эфирном растворе реактив Гриньяра теперь может быть использован для соответствующего синтеза. Желательно применять реактивы Гриньяра в синтезах вскоре после их получения, так как магнийорганические соединения способны окисляться кислородом воздуха (во время реакции пары эфира над раствором в известной мере предохраняют магнийорганическое соединение от окисления). [c.316]

Способность урана(У1) в присутствии кислорода многократно окислять этанол до ацетальдегида использована для разработки высокочувствительного метода определения урана по количеству образовавшегося ацетальдегида [65]. Ацетальдегид определяют фотометрически с помощью фуксинсернистой кислоты (реактив Шиффа). Это определение отличается очень высокой чувствительностью [7, 15, 18]. Оно основано на взаимодействии бесцветной фуксинсернистой кислоты с ацетальдегидом и образовании растворимого соединения интенсивной красно-фиолетовой окраски. [c.106]

В случае необходимости избавиться от остатков магния, реактив Гриньяра быстро фильтруют или декантируют (см. стр. 15) иногда определяют его концентрацию (см. стр. 65). Если желательно вести прибавление реактива Гриньяра ко второму компоненту (в обратном, чем обычно, порядке), то профильтрованное магнийорганическое соединение приливают из капельной воронки, позаботившись предварительно о том, чтобы реактив в ней был защищен от влаги и от кислорода воздуха (хлоркальциевая трубка, азот и т. п.). [c.74]

Вбирают пипеткой 1 мл реактива Гриньяра (при этом склянка с реактивом должна быть открыта возможно короткое время) и закрывают пипетку резиновой трубкой с краном реактив потом пригоден для опыта по крайней мере в течение 30 мин., так как на конце пипетки образуется пробочка из геля гидроокиси магния, которая препятствует доступу воздуха. Пипетку тщательно вытирают сухим платком, после чего ее содержимое выливают в короткое колено реакционного сосуда, не касаясь стенок при этом не ждут, пока весь густой раствор стечет и, соблюдая те же правила предосторожности, вводят 2 мл пиридина в длинное колено, также тщательно высушив пипетку. При введении и выведении пипетки надо внимательно следить, чтобы обе составные части преждевременно не смешивались. Потом затыкают горло реакционной колбы каучуковой пробкой, слегка смазанной вазелином и соединенной с аппаратом, и погружают реакционный сосуд точно на 10 мин. в водяную баню комнатной температуры. Затеи открывают кран левого колена газовой бюретки, устанавливают уровень ртутного мениска точно на 1 мл, закрывают кран и вынимают реакционную колбу из водяной бани, слегка наклоняя, так чтобы раствор Гриньяра вылился в пиридин. При этом не надо обращать внимания на то, что по не ечении 10 мин., вероятно, вследствие абсорбции кислорода, установленный уровень ртутного мениска еще меняется получающаяся вследствие этого ошибка уничтожается тем, что при проведении слепого и настоящего опыта получаются точно такие же соотношения. [c.462]

Восстановление наиболее вероятно в тех случаях, когда как карбонильное соединение, так и реактив Гриньяра имеют сильно разветвленную цепь. Альдегиды обычно дают нормальные продукты присоединения, если оба реагента не разветвлены [57]. Хлорангидриды в зависимости от степени разветвленности могут давать альдегиды, кетоны, первичные, вторичные или третичные спирты [58] ниже приведена схема возможных превращений. Возможно, что так же как и в реакциях, обсуждавшихся выше, восстановление проходит через стадию координации атома магния с кислородом, за которой следует перемещение гидрид-иона [c.315]

Получение магнийорганических соединений целесообразно проводить в атмосфере инертного газа, так как это исключает взаимодействие реактива Гриньяра с влагой, кислородом и СО2 воздуха. Как реагирует реактив Гриньяра с этими соединениями [c.38]

Для выявления альдегидных групп можно применять реактив Жерара [6—8], семикарбазиды [9, 10], гидроксиламин [И], первичные амины [12, 13]. При добавлении этих веществ к альдегидам образуются полярографически активные азометиновые группы —НС = Ы—, восстановление которых, как правило, протекает при более положительных потенциалах, чем восстановление соответствующих карбонильных соединений [14, 15], что связано с более низкой электроотрицательностью атома азота по сравнению с кислородом. [c.298]

Реактив для определения окиси углерода работает одинаково хо-])ошо прн всех температурах, но при указанной концентрации годится для связывания не больше О см окиси углерода. Соединение окиси углерода с пол тслористой медью очень непрочно при эва-ку1грованип, даже при встряхивании с индифферентными газами, час1ъ СО выделяется обратно. Поэтому удобнее пользоваться двумя пипетками, из которых первая служит для предварительного поглощения. вторая для окончательного. Далее надо заметить, что аммиачный раствор полухлористой меди поглощает ацетиленовые углеводороды и отчасти даже этилен, не говоря уже о кислороде. Поэтому, прежде чем определять окись углерода, необходимо элиминировать из газовой смеси эти компоненты. [c.384]

Поэтому в рамках НПО Реактив нами разработаны детонаторы, сочетающие в себе высокую эффективность металлоорганических соединений. Кроме того, созданы метал юкомплексные катализаторы, имитирующие свойства оксидазы, которые катализируют реакции селективного окисления кислородом воздуха, углеводородов нефти в соответствующие спирты и кетоны в жидкой фазе при низкой температуре (80-90°С). [c.11]

Реакции нуклеофильного присоединения. Реактивы Гриньяра способны взаимодействовать как нуклеофилы с карбонильными соединениями. Поскольку на атоме углерода в карбонильном соединении имеется значительный дефицит электронной плотности, обусловленный различием в электроотрицательности атомов углерода и кислорода и поляри.чуемостью кратной связи, реактив Гриньяра легко атакует его как нуклеофил, образуя новую углерод-углеродную связь. Так, при взаимодействии с формальдегидом и последующем гидролизе образуются первичные спирты, с остальными альдегидами — вторичные, а с кетонами — третичные спирты [c.277]

Смешанные магнийорганические соединения типа RMgX (реактив Гриньяра) весьма чувствительны к действию влаги, однако относительно устойчивы к действию кислорода воздуха. Это позволяет проводить магнийорганические синтезы в обычных условиях (без изоляции от воздуха), однако тщательно избегая попадания влаги в реакционную среду. [c.208]

Кислородные соединения. Окислы Ве—Ва имеют состав МО, и только у бария, катион которого имеет наибольшие размеры и поэтому самое малое поляризующее действие, вполне стабильна перекись ВаОг. Это обычный химический реактив, используемый как источник кислорода в окислительных реакциях (компонент запала в реакциях алюмотермии), для получения в лаборатории перекиси водорода (ВаОг-Ь -ЬН2504- Н202-1-Ва504 ) и т. д. Напомним, что перекисные соединения щелочных элементов (с. 15) также наиболее стабильны у самых тяжелых в подгруппе ЩЭ рубидия и цезия. [c.30]

При соприкосновении их с электролитами (кислотами, щелочами, солями) одни участки поверхности играют роль анода (отдают электроны), а другие (различного рода включения)— катода. На поверхности металла возникает множество микрогальва-нических пар и чем больше неоднородность металла, тем больше скорость его разрушения в электролитах. Сущность электрохимической коррозии нетрудно уяснить из следующего опыта (рис. 69), В U-образную трубку с раствором Na l помещают в левое колено железный, а в правое — медный стержни, соединенные медным проводником друг с другом через гальванометр. Стрелка гальванометра отклоняется в сторону медного стержня. Следовательно, по медному проводнику движется поток электронов от железа к меди Fe — 2e->Fe +. Ионы Fe + можно обнаружить в левом колене, добавив красную кровяную соль (реактив на Fe +)—синее окрашивание. При добавлении раствора фенолфталеина в правое колено можно наблюдать малиновое окрашивание, а это свидетельствует о появлении нонов ОН в правом колене по реакции О2 +, И- 2Н2О + 4е —> 40Н-. Следовательно, медный стержень-поставщик электронов — катод, а железный стержень — анод. Анионы 0Н появляются в растворе вследствие восстановления кислорода, растворенного в воде, с помощью электронов, поступающих на медный стержень. Катионы Fe + взаимодействуют в растворе f анионами [c.401]

Еще большей сложностью отличаются связи ири смешанных гидридах, алкилгалогенидах, алкокси- и алкиламинопроизводных металлорганических соединений, поскольку галогены, кислород и азот могут способствовать образованию комплекса своими свободными электронными парами, например реактив Гриньяра [c.32]

Особенно следует быть внимательным при получении арилмагнийгало-генидов, поскольку в бензольном кольце могут присутствовать самые разнообразные заместители. Карбоксил-(СООН), гидроксил-(ОН), амино-(ЫН2) и 80зН-группы — все содержат водород, связанный с кислородом или азотом, и поэтому они настолько кислые, что могут разложить реактив Гриньяра. Реактив Гриньяра прибавляют к соединению, содержащему карбонильную группу (С=0), или к соединениям с группами OOR или =N. Нитрогруппа (NO2) окисляет реактив Гриньяра. Оказывается, что сравнительно немногие группы могут присутствовать в молекуле галогенида, из которого получают реактив Гриньяра среди них R, Аг, OR и С1 (арилхлориды). [c.496]

Ардаг и Уильямс [13] также использовали фенилгидразин для определения карбонильных соединений. Этот реактив прибавляли к пробе в избытке и затем иодометрически определяли не вошедший в реакцию гидразин. Вследствие нестойкости реактива по отношению к атмосферному и растворенному кислороду и частично из-за редакционной способности гидразонов результаты анализа плохо воспроизводимы. Для получения точных результатов необходима изоляция реагента от кислорода и извлечение гидразонов перед определением избыточного гидразина. Работа Ардага и Уильямса явилась развитием исследования фон Майера [14], и метод был в дальнейшем разработан применительно к микроанализу. [c.90]

Альдегиды — один из наиболее легко окисляющихся классов органических соединений. Их превращение в карбоновые кислоты осуществляется под действием большинства окислителей, включая кислород воздуха. Даже такие слабые окислители, как гидроксид серебра в аммиачном растворе (реактив Тол-ленса) или щелочной раствор тартратного комплекса меди(И) (реактив Фелинга, см. 9.3.6), легко восстанавливаются альдегидами. Обе эти реакции часто используют как качественные для обнаружения альдегидной группы (см. 12.1.5). [c.218]

Соединение А содержит только углерод, водород и кислород, реагирует с ацетилхлоридом, но не реагирует с фенилгидразином. При окислении иодиой кислотой образуется соединение Б, которое восстанавливает реактив Толленса, но ие восстанавливает раствора Фелинга. При обработке вещества Б цианидом калия в водном этаноле получено соединение В, которое дает положительные реакции с ацетилхлоридом и фенилгидразином. При окислении вещества В раствором Фелинга или азотной кислотой образуется соедииение Г желтого цвета, которое дает производное с о-фенилендиамином. При обработке соединения Г пероксидом водорода получена кислота Д, имеющая эквивалент иейтрализации 135 1. При каталитическом восстановлении соединения В или Г образуется исходное соединение А. [c.565]

II далее в кран, переводят кран Ы направо на соединение с капилляром /6 и затем уже, опуская склянку 7, поднимают уровень реактива. Если нужно, повторяют операцию и, подведя реактив в капилляр 16 и закрыв кран Ы, по уменьшению объема газа в бюретке 3 судят о количестве поглощенной СО3. Затем повторяют то же со второй склянкой выделяющиеся при этом пары брома (или серной кислоты) наполняют бюретку и увеличивают объем пробы. После двух-трех прокачек реактив подводят в капилляр и кран закрывают, а оставшийся в бюретке газ перегоняют опять в раствор едкого кали до полного поглощения паров брома (или серной кислоты). Затем уже по уменьшению объема против первого отсчета судят о поглощенных С2Н4, и др., после чего подобным же образом перекачкой в третий сосуд определяют содержание кислорода, для полного поглощения которого требуется при свежем реактиве -от двух до четырех перекачиваний. Число перекачиваний при свежих реактивах надо считать нормальным для поглощения одно — для СО3, два — для С2Н4 и три — для Од. Крановая часть 14 третьей склянки имеет на правом колене уширение для улавливания пузырьков раствора пирогаллола в случае попадания их в капилляр. [c.106]

СТАБИЛЬНОСТЬ РЕАКТИВ НЫХ ТОПЛИВ. Хим. стабиль ностью реактивных топлив при пято называть способность то плив сохранять неизменными химич. состав и свойства. Все сорта реактивных топлив состоят из углеводородов с незначительной примесью других соединений. При длительном хранении нек-рые группы углеводородов, входящие в состав топлива, под влиянием т-ры, кислорода воздуха, света и каталитич. действия металлов, способны окисляться с образованием смолистых веществ и даже жидких и твердых осадков. Количество их может быть таким, что применение топлива будет опасным и невозможным. [c.602]

Для определения примеси селена в сере за последние 20 лет предложен ряд новых органических реагентов [24—33]. Широкое применение нашел 3,3 -диаминобензидин, который с селенистой кислотой образует соединение, окрашенное в интенсивно желтый цвет, экстрагирующееся толуолом, бензолом и другими органическими растворителями. Реактив применяется для определения селена в мышьяке высокой чистоты [26] и для анализа серы [33]. Чувствительность метода 0,5 мкг Зе в 1 ж./г толуола. Средняя ошибка определения 10—15% [29]. Мешают большие количества тяжелых металлов, для связывания которых к растворам добавляют комплексообразователи. Реактив способен изменяться под влиянием кислорода воздуха и света [28]. Работать лучше со свежеприготовленным раствором. Для определения примеси селена в веществах особой чистоты 3,3 -диаминобензидин весьма перспективен, так как обладает высокой чувствительностью, особенно если применить флюориметриче-ский метод [30, 31]. Легкая электровосстанавливаемость анионов селенистой кислоты на ртутном капельном электроде использована многими исследователями (34—37] для полярографического определения селена. Чаще всего определение проводят в аммонийно-аммиачном растворе с pH 8—8,5, на фоне которого ионы селенистой кислоты образуют хорошо выраженные волны. Определение селена в сере проводят в аммиачном буферном растворе при pH 8—8,2 в присутствии пирофосфата натрия без предварительного отделения от Те, Аз, Ре и Си [12]. Потенциал восстановления Б этих условиях равен—1,20 в, при навеске серы 1—2 г чувствительность составляет 1 10 %. [c.423]

Реактив Гриньяра, приготовленный из 1-бромгексадиена-3,5 в диэтиловом эфире, при обработке двуокисью углерода не образует циклических продуктов. Однако при действии на него кислородом или этанолом получаются заметные количества циклических продуктов [9]. По-видимому, в этой более сопряженной системе наличие дополнительной винильной группы стабилизирует циклические формы магнийорганических соединений, в результате чего равновесная парциальная концентрация последних в реактиве Гриньяра достаточно высока. [c.242]

Отношение двух названных кетонов к пятихлористому фосфору, который в учебниках обыкновенно приводится как реактив на карбонильную группу, явилось исключительным и трудно объяснимым. Очевидно одно, что оно находится в связи со строением этих кетонов, но эту связь удалось ближе выяснить только после того, как было исследовано взаимодействие кетонов и пятибромистого фосфора. На основании полученных в этом направлении данных оказалось, что направление реакции, сопровождающееся образованием галоидозамещенного кетона, которое при пятихлористом фосфоре наблюдается в виде исключения для двух выше упомянутых кетонов, при пятибромистом фосфоре становится общим правилом. Все исследованные в этом отношении кетоны, начиная с ацетона, дают бромкетоны, и только при пинаколине, кроме бромпинаколинов, выделен также и продукт замены карбонильного кислорода бромом. Таким образом, на направление реакции кетонов с галоидными соединениями фосфора влияет не только строение кетона, но и характер галоида реактива . [c.47]

Возможно, что реактив образует комплекс с целлюлозой, которая содержит шслород в своих спиртовых и ацетальных группах. Добавление какого-либо соединения, содержащего кислород, приводит к распределению реактива между целлюлозой и добавленным соединением. Вероятно, при этом образуются новые комплексы с помощью координационных связей, как в протравах. Так как углеводороды и их галоидные производные нелегко образуют комплексы, то они не способны извлекать цветную соль из целлюлозы и поэтому остаются неокращенными. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология