Хинолон реакции

О получении хинолонов реакцией Э. Фишера см. . [c.32]

Анилид ацетоуксусной кислоты в присутствии концентрированной серной кислоты превращается в 4-метил-2-хинолон. Как протекает эта реакция [c.279]

Гидроксилирование. При нагревании хинолина с едким кали образуется хинолон-2 в этой реакции водород выделяется почти с количественным выходом. [c.110]

Конденсация ариламина с карбонильной группой кетона является обратимой реакцией, несмотря на то что она идет при низкой температуре (кинетический контроль). При более высоких температурах ариламин взаимодействует с эфирной группировкой с образованием более устойчивого амида. Полученный продукт конденсации циклизуется с образованием изомерного 2-хинолона. Таким образом, этот синтез позволяет контролировать направление циклизации. [c.120]

Отщепление протона от атома азота кольца. Пиридоны представляют собой слабые кислоты (рКа П) (ср. 403 404) и образуют анионы (404), которые очень легко реагируют с электрофильными агентами по атомам азота, кислорода или углерода. Анион (404) пиридона-2 алкилируется и аминируется [29] по атому азота (404- 405, 408), ацилируется по кислороду (404- -409) и реагирует по углеродному атому кольца в реакции Кольбе (404->410). Атака на анион пиридона (ср. 404) происходит, вероятно, и при других реакциях электрофильного замещения (пример азосочетание хинолона-4 см. стр. 59). [c.71]

Присоединения и приводят к получению хинолона-2. В случае реакции с гипохлоритами первоначальная атака может осуществляться либо катионом С1+, либо анионом "ОН. [c.224]

Реакцией 4-гидрокси-2(1Я)хинолонов 17 с циклическими (3-кетоэфирами -а-ацетилбутиролактоном или а-формилбутиролактоном - в присутствии ацетата аммония с выходами 70-85% синтезированы пирано[3,2-с]хинолин-2,5(6Я)-дионы [c.165]

Реакция. Гидролиз 2-галогенхинолина до 2-хинолона 0-алкилиро-вание 2-хинолоновой системы с образованием 2-(0-алкил) хинолина, [c.386]

Гидроксилирование хинолина и изохинолина возможно при прямом взаимодействии с гидроксидом калия при высокой температуре. Реакция сопровождается вьщелением водорода [23] и образованием 2-хинолона (карбостирила) и 1-изохинолона (изокарбостирила). [c.171]

Для хинолина и изохинолина описано небольщое число фотохимических реакций, наиболее интересные из которых связаны с перегруппировками гетероциклического фрагмента четвертичных солей. В качестве примера можно привести реакцию расширения пиридинового цикла, характерную для N-оксидов хинолина [52]. Для 2-хинолонов, так же как и для 2-пиридоноз, характерна фотохимическая [2 + 2]-циклодимеризация [53]. [c.175]

Направление атаки электрофилом в хинолонах и изохинолонах зависит от значения pH реакционной среды. При проведении реакции в сильнокислых средах реализуется атака электрофилом по предварительно образующемуся катиону зависимость направления атаки от кислотности среды может быть наглядно продемонстрирована на примере нитрования 4-хинолона [58]. Разница в реакционной способности бензольного кольца и протонированного гетероциклического фрагмента не очень велика так, 2-хинолон хлорируется в виде нейтральной молекулы преимущественно по положению С(б) и лишь впоследствии по положению С(3). [c.176]

Протонный обмен в 2-хинолоне, катализируемый сильными кислотами, проходит быстрее по положениям 6 и 8, а в случае 1-изохинолона — по положению 4 [59]. Такой порядок реакционной способности наблюдается и в различных реакциях электрофильного замещения, например, в реакциях формилирования [60]. [c.176]

Для кумаринов, хромонов и изокумаринов характерны реакции как с нуклеофильными, так и с элегарофильными реагентами, во многом аналогичные реакциям хинолонов и изохинолонов. [c.226]

При реакции с аммиаком и аминами ни кумарины, ни хромоны не превращаются в соответствующие 2- и 4-хинолоны, однако при взаимодействии изокумаринов с аммиаком и аминами можно получить изохинолины [42]. Реакции хромонов со вторичными аминами включают нуклеофильную атаку по положению [c.232]

Реакция с этилортоформиатом приводит к образованию этилового эфира 3-этоксиметилиден-2,4-диоксо-4-пентафторфенилпировиноградной кислоты, которая под действием первичных аминов циклизуется в 1-замещенный 3-этоксалил-5,6,7,8-тетрафтор-4-хинолон [124]. [c.228]

Продукт XII не идентичен 1-метил-7-нитро-2-хинолону последний был также получен методом, при котором другого продукта не могло образоваться [35]. Далее, 5- и 8-нитрохинальдины, полученные прямым нитрованием хинальдина, были превращены Хаммиком [33] в известные 5- и 8-нитрохинолины при помощи реакций, рассмотренных на стр. 80. [c.11]

Конденсация 1,8-замещенных хинолонов с малоновым эфиром через соли 2-тиомеркаптохинолиния, как показано реакциями VIII—VI, является методом получения 2,8-двузамещенных солей хинолина. Соли хинолина не могут быть получены непосредственно, повидимому, вследствие сильных пространственных затруднений, создаваемых заместителями в положениях 2 и 8. [c.169]

Эту реакцию применяют в синтезе гетероциклических соединений так, например, при реакции 2-иоданилина с диметилаце-талем акролеина образуется хинолин [схема (2.73)]. Аналогично из 2-иоданилина и диметилмалеата получен замещенный хинолон-2 [схема (2.74)], однако попытки синтезировать этим способом производные кумарина из 2-иодфенола были безуспешны [98]. [c.52]

Нетрудно заметить, что хинолоны являются изоэлектронными аналогами Y" и а-бензопиронов (кумаринов). Это сходство не только внешнее. Оно распространяется и на биохимическое поведение этих соединений. Подобно хромонам (см. разд. 3.6.2.3 и 3.6.2.5), хинолоны подвержены реакциям О- и С-пренилирования. При этом синтезируются разнообразные пренильные производные, напоминающие пренилированные кумарины, в которых эфирный атом кислорода лактонной группы заменен азотистой функциональной группой. Эта аналогия наглядно видна в формулах алкалоидов 6.612—6.614, приведенных в качестве примеров. [c.565]

Анилины и -кетоэфиры (185) дают шиффовы основания (186), а при нагревании они медленнее образуют более устойчивые амиды (184). Циклизация соединений (184) и (186) приводит, как показано, к хинолонам-2 (187) и хинолонам-4 (188). Аналогично фенолы с -кетоэфирами (190) образуют кумарины (189) по реакции Пехмана (для получения хорошего выхода нужны такие активные фенолы, как резорцин) или хромоны (191) по реакции Симониса в указанных условиях. Выходы в реакции Симониса [c.42]

Гидроксильный ион. В жестких условиях (КОН —воздух, 300°) пиридин взаимодействует с гидроксильным ионом, давая пиридин-он-2 (таутомерная форма 2-оксипиридина, ср. стр. 89). Реакция облегчается присутствием электроноакцепторных заместителей и конденсированных бензольных колец. Так, хинолиновая кислота (477) дает соединение (304), а хинолин и изохинолин образуют соответственно хинолон-2 и изохинолон-1 с выходом около 50%. [c.60]

ЭФФЕКТОРЫ ФЕРМЕНТОВ, взмевягот скорость ферментативной р-ции. Различают ингибиторы (снижают скорость) и активаторы (повышают скорость). Конкурентные ингибиторы уменьшают константу Михаэлиса (см. Ферментативных реакций кинетика), неконкурентные — макс. скорость р-ции. Ингибиторы смет, типа действуют по обоим механизмам одновременно. Активаторы влияют, как правило, на макс. скорость р-ции. Для ферментов, состоящих из неск. субъединиц, Э. ф. часто влияют на сродство фермента к субстрату (аллостерич. Э. ф.). Прн этом связывание Э. ф. на одной субъединице может повышать или понижать сродство к субстрату др. субъединицы. Это проявляется в изменении характера зависимости скорости р-ции (или ф-ции насыщения фермента субстратом) от концентрации субстрата (появление З-образной или др. типов негипербо-лич. зависимости). Э. ф. могут быть аналоги субстратов (налр., производные.О-аминокислот — ингибиторы протеолитич. ферментов), ионы металлов, мн. анионы (Р , СЫ и др.). Формально Э. ф. является Н+, т. к. изменение pH таеды влияет на скорость ферментативной р-ции. Эхинопсин (М-метил-4-хинолон), хиноли-новый алкалоид, содержащийся в семенах О [c.724]

Качественное и количественное определение в асфальте кетонов, карбоновых кислот, ангидридов дикарбоновых кислот, 2-хинолонов представлено в [25]. Использована дифференциальная ИКС в комбинации с реакциями гидролиза и силилирования. Основными карбонильными продуктами окисления признаны кетоны. Ангидридов дикарбоновых кислот присутствует значительно больше, чем карбоновых кислот 2-хинолоны при окислении не образуются. В свежих, неокисленных асфальтах, наоборот, показано присутствие карбоновых кислот и 2-хинолонов и не найдено существенных количеств кетонов и ангидридов. Количественные данные получены из дифференциальных ИКС с по- [c.34]

При определении количественного и качественного состава кислородсодержащих соединений широко применяется инфракрасная спектроскопия благодаря наличию характеристических полос кислородных функциональных групп 3400—3600 см — валентные колебания атомов водорода гидроксильных групп кислот и фенолов, 1650—1740 см —валентные колебания карбонильной группы кислот, кетонов, сложных эфиров (лактонов), ангидридов кислот, амидов. Показано [49], что с помощью специфических химических реакций возможно провести идентификацию полос поглощения карбонильных групп различных классов соединений. Так, обработка карбоновых кислот бикарбонатом натрия приводит к образованию карбоксилатанионов, для которых характерно поглощение в области 1580—1610 см . Дальнейшая обработка образца гидроксидом натрия при нагревании вызывает омыление сложных эфиров, лактонов, ангидридов и образование карбоксилатанионов. В результате в области 1650— 1740 СМ наблюдается только поглощение кетонов. Пользуясь групповыми интегральными коэффициентами поглощения (для карбоновых кислот 1,24-10 л/(моль-см), сложных эфиров 1,15 10 кетонов 0,72-10 л/(моль-см) [50], можно определить концентрацию соединений каждого типа. Применение методов ИК-спектроскопии в исследованиях состава нефтей 51] позволило обнаружить и количественно оценить наличие карбоновых кислот, фенолов, амидов, 2-хинолонов. Отмечено, что точность анализа значительно снижается вследствие межмолекулярной ассоциации компонентов, что приводит к уменьшению интенсивности поглощения групп и занижению результатов. Повышение точности достигается разбавлением растворов и использованием в качестве растворителей тетрагидрофурана или дихлорметана. Однако более значительные ошибки возникают из-за неверной оценки молекулярных масс определяемых соединений и наличия в молекуле более одного гетероатома. Исправление этого положения возможно препаративным выделением одного класса соединений и установления коэффициента поглощения данной функциональной группы. [c.50]

Поскольку структура аннотинина была строго доказана многочисленными работами по расщеплению [295, 297], а структура кислоты СЫУ — синтезом [286], то не остается никаких сомнений относительно реальности необычной перегруппировки СЫН в СЫУ. Интересно, что в ходе реакции отщепляется только одна молекула водорода и одна молекула воды. Дегидрирование метилового эфира кислоты СЫН также дает СЫУ. Каталитическое дегидрирование СЫН при высокой температуре приводит главным образом к СЬУ и соответствующему хинолону, образующемуся при отщеплении еще одной молекулы водорода. [c.212]

Ароматические амины при реакции с (3-кетоэфирами, такими как этилацетоацетат, дают хннолоны-2 и -4. Последние действием хлороксида фосфора легко превращаются в хлорхпнолины [28], далее восстанавливаемые в хинолины. При низких температурах (20 °С) амины конденсируются по более реакционноспособной кетогруппе (кинетический контроль), давая анилинокротоновый эфир (29), который при нагревании циклизуется в хинолон-4 (30) синтез Конрада-Лимпаха, схема (13) [21]. При повышенной температуре (110—140 °С) первоначальным продуктом реакции является термодинамически более выгодный анилид ацетоуксусной кислоты (31), образующийся в результате конденсации амина с карбэтоксильной группой. При нагревании этого анилида как такового или в присутствии серной кислоты происходит замыкание цикла с образованием хинолона-2 (32) (реакция Кнорра, схема (14) [22]. [c.204]

Эти выводы, основанные на измерениях значений р/Ст, хорошо согласуются с другими физическими свойствами [66а], в частности с сопоставлением УФ- и ИК-спектров самих гидрокси-соединепий п пх О- п //-метиловых эфиров. Однако сообщалось, что хинолон-4-карбоновая-З кислота существует преимущественно в гидрокспформе. Химические доказательства строения этих соединений многократно обсуждались, включая их реакционную способность в отнощении особенно таких реагентов, как хлорид железа или диазометан, а также изучалось строение образующихся продуктов реакции с целью установления, например, протекает ли алкилирование по атому кислорода или азота. Однако, как отмечалось [666], в случае таутомерных систем подобные доказательства обычно ненаделсны н часто вообще непригодны. [c.235]

Хинолоны-2 и -4 обычно можно получать непосредственно из о-аминокоричных кислот, циннаманилидов, по реакциям Конрада-Лимпаха или Кнорра, как уже отмечалось в разд. 16.4.2. Хинолон-2 можно также получать непосредственным гидроксилиро-ваннем хинолина при нагревании с гидроксидом калия или действием гипохлоритов (см. разд. 16.4.4.2). Обычно хиноли-нолы-6 и -7 получают реакцией Скраупа из соответствующих аминофенолов или анизидинов. В последнем случае образующиеся метиловые эфиры могут быть гидролизованы бромидом водорода. Однако 7-изомер, исходя из лета-замещенных анилинов, образуется лишь как минорный продукт. Хинолинолы-3, -5 и -8 могут быть получены диазотированием соответствующих аминохино-линов в случае 6-изомера наилучший выход достигнут при использовании обратной реакции Бухерера [68] схема (70) . КНа он [c.235]

Фенольные свойства хинолонов-2 и -4 выражены слабо, хотя с раствором хлорида железа они и дают красное окрашивание. Сообщалось даже, что 4-изомер при реакции Раймера-Тимана дает 3-альдегид, правда с низким выходом. 2- и 4-алкокси-(эфирные) и ацилокси-производные (сложноэфирные) дезалкили-руются и гидролизуются легче, чем соответствующие замещенные по другим положениям хинолинового цикла. [c.237]

Алкилирование хинолонов-2 и -4 мол<ет протекать как по атому кислорода, так и по атому азота, или в зависимости от условий реакции и объема алкильной группы по обоим атомам сразу. Представляется, что природа образующегося продукта зависит больше от молекулярности протекающей реакции (5л/1 или 5л 2), чем от строения субстрата. Основные реакции хино-лона-2 суммированы на схеме (72). [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология